关键词： 不对称合成   α-氨基膦酸酯   三组分   有机催化   对映选择性   亚磷酸酯   手性   醛  

摘要： The direct asymmetric three-component reaction of an aromatic (or cinnamic) aldehyde, an amine and a phosphite was investigated by employing chiral BrΦnsted acid. In general, modest to good enantioselectivities (31%–87% ee) could be obtained in acceptable isolated yields (61%–91%) for a series of substrates.

关键词： 不对称合成   有机催化   β-酮酯   α-官能化反应  

摘要： 有机小分子催化的不对称反应是目前有机化学的研究热点之一。β-酮酯是一类具有活泼次甲基的"软"亲核试剂,可以在有机碱或者金属路易斯酸的催化下进行α-官能化反应。本文详细介绍了有机催化的β-酮酯不对称α-官能化反应的最新研究进展,并对不同亲电试剂参与β-酮酯的α-官能化反应进行了简要评述。

关键词： 不对称合成   醛   炔丙醇   炔基化  

摘要： 光学活性的炔丙醇是一类很重要的手性合成砌块,而末端炔对醛的不对称亲核加成是合成手性二级炔丙醇非常有效的方法.以手性配体的结构类型为依据,综述了炔基锌试剂对醛的不对称加成反应的研究进展.

关键词： 丁苯那嗪   不对称合成   拆分   消旋  

摘要： 参照文献方法,以3,4-二甲氧基苯乙胺为原料,首先合成重要中间体6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉-1-乙酸甲酯,经Mannich反应、Dieckmann缩合和水解脱羧合成外消旋丁苯那嗪,并对路线进行了优化,使合成工艺更经济、便捷。并尝试通过拆分方法先确定11b位的构型,再诱导3位构型从而实现光学纯丁苯那嗪的手性合成。但因光学纯丁苯那嗪在酸性条件下会发生消旋化,所以未能实现光学纯丁苯那嗪的手性合成。

关键词： 氯过氧化物酶   3-氯丙烯   (R)-环氧氯丙烷   手性合成   多羟基化合物  

摘要： 基于氯过氧化物酶(CPO)对有机底物的手性识别,以CPO催化、叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化3-氯丙烯合成手性(R)-环氧氯丙烷,并引入多羟基化合物为添加剂提高了目标产物的产率及对映选择性.反应主要受体系的pH值以及CPO用量等因素控制.UV-vis及CD光谱分析表明,反应体系中引入多羟基化合物(甘油、PEG400、PEG600)时,CPO的血红素辅基暴露程度增加,底物容易接近活性中心,同时CPO的α-螺旋结构得以加强,从而有效提高了产物收率.CPO对底物的手性识别主要基于底物与酶催化中间体([Fe(IV)=O·]+)形成的复合物对酶的稳定性的影响.通过反应条件优化,(R)-环氧氯丙烷产率可达67.3%,对映选择性(ee)97.5%.

关键词： 不对称合成   手性联萘酚   辛炔   炔丙醇  

摘要： 手性炔丙醇是合成许多天然产物和药物的重要中间体.报道了手性联萘酚催化辛炔与苯甲醛的不对称炔基锌加成反应,在室温下产物产率为91%,对映体过量为53%,为脂肪炔丙醇的对映选择性合成提供了一个新的方法.

关键词： 不对称合成   胆碱酯酶抑制剂   卡巴拉汀   类似物  

摘要： 以对羟基苯甲醛或间羟基苯甲醛为原料,用(R)或(S)-叔丁基亚磺酰胺为手性引发剂,设计合成了(S)-卡巴拉汀及其12个未见文献报道的类似物,其结构通过IR,1HNMR,13CNMR和HRMS确证.以Ellman法进行化合物的活性测试,结果表明合成的化合物都有较好的对乙酰胆碱酯酶以及丁酰胆碱酯酶抑制活性,部分化合物的活性甚至比卡巴拉汀(rivastigmine)更好.

关键词： 不对称合成   异构体   信息素   保护基   γ-丁内酯   生物学活性   金龟   大阪  

摘要： 手性γ-丁内酯是众多具有良好生物学活性化合物的重要结构单元,同时也是有机合成中的重要中间体.不同构型的手性γ-丁内酯所表现的生物学活性往往相差甚远。

关键词： α-氨基酸   手性农药   手性拆分   不对称合成  

摘要： α-氨基酸是具有重要生理功能和结构功能的生物小分子,同时也是重要的化工原料。综述了α-氨基酸及其衍生物在农药合成中的研究及应用情况,特别是在手性农药的制备中,α-氨基酸不仅可作为天然手性合成子直接参与合成反应,而且在手性拆分、不对称合成等方面也起着重要的作用。

关键词： 富马酸比索洛尔   不对称合成   环氧氯丙烷  

摘要： 富马酸比索洛尔为选择性β1-肾上腺素能受体阻滞剂,介绍了一种不对称合成S-富马酸比索洛尔和R-富马酸比索洛尔的新方法。以R-环氧氯丙烷和S-环氧氯丙烷为手性原料,直接与4-((2-异丙氧基乙氧基)甲基)-苯酚缩合,再经开环得到化合物S-比索洛尔和R-比索洛尔,最后与富马酸成盐制得S-富马酸比索洛尔和R-富马酸比索洛尔。