关键词： 不对称合成   光学活性邻仲丁基苯酚   光学活性仲丁威   生物活性  

摘要： 主要研究了光学活性仲丁威的合成方法及其生物活性.在DCC和DMAP的作用下,N-苄氧甲酰基-L-苯丙氨酸和邻仲丁基苯酚发生缩合反应生成了N-苄氧甲酰基-L-苯丙氨酸-(2-仲丁基苯)酯,将N-苄氧甲酰基-L-苯丙氨酸-(2-仲丁基苯)酯通过重结晶拆分得到两个光学活性非对映体,再分别水解得到两个光学活性邻仲丁基苯酚,然后将两个光学活性邻仲丁基苯酚分别与甲基异氰酸酯反应得到两个光学活性仲丁威.用~1H NMR,^(13)C NMR,MS和IR对中间体及目标化合物的结构进行了表征.对合成的光学活性仲丁威进行了初步的生物活性测试,结果表明光学活性仲丁威(+)-7(22.3%ee)和(-)-8(13.8%ee)对稻黑尾叶蝉的毒力比外消旋体仲丁威小.

关键词： α-甲基氨基酸   BPB-Ni(Ⅱ)-Ala复合物   手性助剂   双烷基化  

摘要： 以2-N-(N'-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(II)-丙基酸复合物为手性助剂,与不同碳链长度的二溴烷烃反应制备双-α-甲基氨基酸.其中,BPB-Ni(II)-Ala复合物与1,3-二溴丙烷发生取代-消除反应后生成烯丙基取代复合物中间体,产率高达90%,水解生成2-甲基-2-氨基-4-烯-戊酸;与1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,6-二溴己烷可以实现双取代反应,但所得的主要产物为单取代的BPB-Ni(II)-Ala复合物,双-α-甲基氨基酸复合物中间体收率分别为38%,36%,45%,经过水解后生成相应的双-α-甲基氨基酸,分别为2,7-二氨基-2,7-二甲基辛二酸、2,8-二氨基-2,8-二甲基壬二酸、2,9-二氨基-2,9-二甲基癸二酸.手性助剂2-N-(N'-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮的回收率可高达95%.

关键词： L-乳酸   S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯   R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸   苯氧丙酸类除草剂  

摘要： 以具光活性的L-乳酸为起始原料,经酯化、磺酰化及醚化三步反应,醚化反应中发生构型反转,最终得到R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸.在磺酰化反应中,以三乙胺作缚酸剂,TEBAC为催化剂,投料比为n(L-乳酸乙酯)∶n(对甲苯磺酰氯)∶n(三乙胺)=1∶1∶1.2,反应温度为0℃,反应时间为5 h,中间体S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯质量分数为98.0%,收率为96.5%.在醚化反应中,氮气氛下,以水作溶剂,投料比为n(对苯二酚)∶n(S-(-)-2-(4-甲苯磺酰氧基)丙酸乙酯)=1.2∶1,反应温度为30℃,反应时间为6 h,产物R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的质量分数为99.5%,收率为72.4%(以L-乳酸计),光学纯度97.9%.产物结构经1H NMR,IR和MS表征确认.

关键词： 不对称合成   有机小分子催化   L-脯氨酸   脯氨酸衍生物  

摘要： 以L-脯氨酸为原料,通过氨基保护、去保护等3步反应得到手性催化剂,其结构经HNMR确证,化合物4对映选择性催化直接羟醛反应,产率高达70%以上,ee值高达60%以上.

关键词： 不对称合成   (7R,10S)-Boivinianin   B   碘化成醚反应  

摘要： 报道了一种基于Dehydro-α-curcumene(4)为关键中间体,以Sharpless不对称双羟化反应和碘催化的分子内环化成醚反应为关键步骤,构建2,2,5位三取代的四氢呋喃骨架的方法,完成了(7R,10S)-Boivinianin B(1)的不对称合成.合成路线简捷,对此类化合物的合成有一定的借鉴意义.

关键词： 手性氮杂环丁烷衍生物   不对称合成   不对称催化反应  

摘要： 综述了手性氮杂环丁烷衍生物的合成方法以及它们在不对称硼氢化反应、二乙基锌对醛的加成反应、Henry反应、Diels-Alder反应和环丙烷化反应中的应用研究进展。

关键词： 不对称氢化反应   氢转移反应   (R)-邻氯扁桃酸甲酯   (S)-氯吡格雷  

摘要： 目的用不对称氢化、氢转移方法制备合成(S)-氯吡格雷的关键中间体——(R)-邻氯扁桃酸甲酯。方法以α-邻氯扁桃酮酸甲酯为起始原料,分别用不对称氢化和氢转移方法制备(R)-邻氯扁桃酸甲酯。结果与结论使用不对称氢化方法制备(R)-邻氯扁桃酸甲酯,对映选择性为64.8%,用氢转移方法,优化催化条件后目标产物的ee值高达92.6%,从而为(S)-氯吡格雷的不对称合成奠定了基础。

关键词： 中国科学院成都有机化学研究所   手性技术   重点实验室   不对称合成   四川省   传奇   书写   光学异构体  

摘要： 什么是手性？手性是自然界的本质属性之一,一种如人的左右手一样,在空间上不能完全叠合,却能互为镜像的奇特属性。具有互呈镜像结构的化合物分子互称为对映异构体或光学异构体。大自然的造化之功常令人叹为观止。

关键词： 多环天然产物   斯替宁碱   不对称合成   催化脱卤反应   赤霉素类似物   抗肿瘤活性  

摘要： 生物碱、萜类等多环天然产物大多具有较为复杂的结构和一定的生物活性，对具有重要生物活性和复杂结构的多环天然产物及其类似物进行合成与生物活性研究是有机合成化学和药物化学的一个重要内容，为新药的研究开发、自然资源的保护和合理利用提供了一个有效的模式。\n 本论文研究了斯替宁碱的不对称催化合成方法，弱碱条件下的钯催化芳卤烃和α-卤代酮还原脱卤反应，以及含α，β-不饱和酮结构赤霉素类似物的设计、合成与抗肿瘤构效关系。\n 本论文共分为五章，第一章主要综述了近年来斯替宁碱的合成研究进展，其次对与斯替宁碱结构相关的其他百部生物碱如对叶百部碱、蔓生百部碱和百部叶碱的合成方法也进行了简要的介绍。\n 第二章研究了斯替宁碱的不对称合成新策略。利用手性镍不对称催化的双Michael加成一瓶反应，立体选择性地构建了关键中间体-五取代环己酮。然后再经串联硝基还原、去保护、还原胺化等反应得到斯替宁碱的ABC三环结构，参照文献方法经三步反应可完成了斯替宁碱的合成。该合成方法有效地解决了该类生物碱合成中的立体控制和高效性问题。\n 第三章研究了弱碱条件下的钯催化芳卤烃和α-卤代酮的还原脱卤反应。反应条件温和、收率高，对胺、酰胺、双键、苄氧、苄胺、羧基等官能团无影响，对芳环中卤素占位或定位基团的去除具有较强的实用价值。\n 第四章介绍了抗肿瘤活性赤霉素类似物的设计、合成及构效关系研究。将Michael受体药效团α，β-不饱和酮与丰产天然产物赤霉素进行了结构重组，合成了11个未见文献报道的赤霉素类似物。发现具有3，15.双α，β-不饱和酮结构的赤霉素类似物有较强的体外抗肿瘤活性和对正常细胞的低毒性。\n 第五章为论文中相关化合物的合成实验操作及谱图数据。

关键词： 科技发展计划   北京市   北京工商大学   教委   自然科学基金   不对称合成   项目负责人   领域专家