关键词： 1,2,2-三芳基乙酮   合成方法   重要中间体   不对称合成  

摘要： 1,2,2-三芳基乙酮化合物是合成众多天然产物和上市药物的重要中间体,也被广泛应用于生物、农药、高分子以及材料科学等众多领域,具有广阔的发展前景.因此,发展简便、高效的方法实现该类化合物的不对称合成具有重要的理论和现实意义.近20年来,芳基乙酮类化合物合成工作取得了重要进展.本文根据合成策略的不同对反应进行分类,并综述了1,2,2-三芳基乙酮化合物合成方法研究进展,详细讨论了反应底物普适性、机理和应用,并对该领域的发展前景和局限性进行了总结.

关键词： R-2,3-二氯-1-丙醇   氯过氧化物酶   手性中间体  

摘要： 氯过氧化物酶对有机底物具有手性识别的功能,以氯过氧化物酶催化,过氧化氢氧化甘油合成R-2,3-二氯-1-丙醇,并引入季铵盐为添加剂提高了目标产物的产率及对映选择性.实验结果表明反应过程中引入添加剂不仅使氯过氧化物酶的活性增加,而且使底物更容易接近催化剂的活性中心,产物R-2,3-二氯-1-丙醇产率可达78.6%,对映选择性达到98.4%,因此氯过氧化物酶具有一定的产业化应用前景.

关键词： 手性氧化吲哚螺环   五元环   催化不对称  

摘要： 手性氧化吲哚螺五元环衍生物广泛存在于天然产物及药物分子中,在医药领域应用广泛。因此,高对映选择性地实现手性氧化吲哚螺五元环骨架的构建是有机化学领域的研究热点之一。综述了近年来通过催化不对称合成策略构建手性氧化吲哚螺五元杂环骨架的研究进展,希望能为相关领域的研究工作者提供有价值的参考。

关键词： 氢键相互作用   协同催化   路易斯碱   布朗斯特酸   分子间反应   烯烃双官能团化   手性硫化合物   阻转异构  

摘要： 手性含硫化合物不仅是有机合成领域重要的中间体和催化剂,许多天然产物和临床药物也都是手性含硫化合物.因此,发展手性含硫化合物的高效合成方法一直是有机合成化学的重要研究课题,其中不对称亲电硫化反应近年来受到化学家的广泛关注.氢键相互作用可以在化合物的生成过程中提供很高的灵活性,已经逐渐成为不对称催化中的有力工具.受此启发,本课题组开发了一类基于氢键相互作用的路易斯碱/布朗斯特酸协同催化策略,并成功将其应用于多种类型烯烃的分子内和分子间的不对称芳硫基化反应,以及芳基化合物的不对称芳硫基取代反应,高效地合成了各种手性含硫化合物.总结了我们课题组利用基于氢键相互作用的路易斯碱/布朗斯特酸协同催化策略在不对称亲电芳硫基化反应中的研究进展,并对其未来发展进行了展望.

关键词： 卡巴拉汀   外消旋体   拆分   不对称合成  

摘要： 卡巴拉汀是氨基甲酸类乙酰胆碱酯酶抑制剂,用于治疗阿尔茨海默症,市场空间大。文章对卡巴拉汀合成路线进行了详细梳理,分为外消旋体的化学拆分方法和不对称合成法,其中化学拆分法是对终产物卡巴拉汀的外消旋体进行拆分,或对合成中间体的外消旋体进行拆分,不对称合成法主要在于手性中间体化合物的合成。

关键词： 手性催化剂   不对称合成   轴手性   天然产物   药物分子   蛋白质结合   对映选择性   制药领域  

摘要： 轴手性联芳基骨架广泛存在于天然产物、药物分子以及手性催化剂中.其中,邻位S-/N-取代的轴手性联芳基是许多生物碱和轴手性催化剂的核心骨架.在制药领域,芳基磺酰基类化合物是一种重要的先导药物,这类药物分子结构上往往是非手性的或仅具有中心手性.通过引入轴手性三维拓扑结构,能直接影响药物分子与生物体蛋白质结合的特异性和效率.

关键词： 四氢异喹啉   手性胺   亚胺还原酶   不对称合成   生物催化  

摘要： 对亚胺还原酶酶库的筛选获得了性能优良的候选酶AdIR1,基于蛋白结构分析对AdIR1进行分子改造,获得了催化效率更高的突变体酶F172Y,并对其进行动力学与热稳定性表征;最后利用所开发的突变酶实现了(S)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉((S)-1-Ph-THIQ)克级制备,证明了该酶法合成路线的实用性。

关键词： 不对称合成   有机合成   天然产物   手性合成   氨气   生命体   简单高效  

摘要： 手性一级胺普遍存在于天然产物、药物、农药等分子中,比如构成生命体的20种天然α-氨基酸大部分都是手性一级胺.因此,发展简单高效的方法合成手性一级胺具有重要意义.另一方面,氨气是除了氮气外最便宜易得的氮源,已经被广泛应用于化工生产和有机合成中.但在手性合成方面。

关键词： 不对称合成   取代反应   手性配体   立体专一性   均裂   胺类化合物   舒马曲坦   亚磺酰胺  

摘要： 亚磺酰胺是一类非常重要的有机化合物,常被用作特殊前体来合成手性胺类化合物,也是不对称合成领域中常见的手性配体.此外,该类化合物还可以简便地转化为一些具有应用价值的磺酰胺与内磺酰胺类药物,如氢氯噻嗪、舒马曲坦和美洛昔康等.尽管如此,手性亚磺酰胺的合成却鲜有文献报道.

关键词： 不对称合成   动力学控制   热力学控制   苯丙氨酸  

摘要： 设计了一种通过调节反应温度,立体发散性合成D-苯丙氨酸和L-苯丙氨酸的实验。在手性辅基3-羟基樟脑的作用下,三环亚胺内酯与氯化苄进行不对称烷基化反应,在低温下,反应由动力学控制,生成endo-产物,水解后得到L-苯丙氨酸;在高温下,反应由热力学控制,生成更稳定的exo-产物,水解后得到D-苯丙氨酸。通过手性高效液相色谱法测定了反应温度变化引起的D-苯丙氨酸和L-苯丙氨酸比例的变化。实验有助于学生对有机化学中的不对称合成、动力学与热力学控制、六元环化合物的构象等教学难点和重点的理解以及应用,培养学生对科研创新的兴趣。