关键词： 尺蠖   性信息素   手性甲基烷烃   手性环氧烯烃   不对称合成   研究进展  

摘要： 尺蠖是危害果树与林木的重要害虫,其性信息素的化学成分包括手性甲基烷烃、三烯烃与手性环氧烯烃3类化合物,可用于尺蠖的诱集与害虫预测。本文首先依据手性中心的构建方法,详细阐述了利用手性源法、酶拆分法、不对称催化法、螯合控制反应法与手性诱导法合成手性甲基烷烃类尺蠖性信息素的研究进展;然后按照中间体的连接方式,分类总结了烷基环氧重排法、炔基锂试剂取代法与Gilman试剂取代法合成手性环氧烯烃类尺蠖性信息素的研究工作。

关键词： 不对称合成   外消旋体   对映体   有机氟化合物   生物活性分子   烯炔   对映选择性   药物化学  

摘要： 含氟基团的引入可以显著改变有机分子的理化和药理性质,因而对映体富集的有机氟化合物在药物化学中起着重要的作用[1].4-偕二氟乙烯基-2-吡咯烷酮结构普遍存在于药物中间体和生物活性分子中[2],例如司来西坦是一种为了治疗癫痫而开发的新药.然而,司来西坦的不对称合成很大程度上依赖于外消旋体的拆分[3].因此,发展对映选择性地合成4-偕二氟乙烯-2-吡咯烷酮的催化方法是非常有意义的.三氟甲基烯烃在催化条件下发生不对称脱氟功能化是制备偕二氟烯烃的一种有效策略,但将三氟甲基烯烃的烯丙基C(sp3)—F键活化作为末端步骤的不对称串联反应尚未得到探索.此方法将为快速制备对映体富集且含有偕二氟烯烃结构的杂环支架提供高效的合成方法,这是极具应用价值的.

关键词： 瑞帕利辛   Evans辅基   百克级合成   合成工艺  

摘要： 目的优化瑞帕利辛的不对称合成工艺。方法以异丁芬酸(2)为起始原料,通过Evans辅基诱导的不对称烷基化反应引入手性中心,得到重要中间体(R)-4-苄基-3-[(R)-2-(4-异丁基苯基)丙酰基]噁唑烷-2-酮(4),再经水解以及酰胺化反应得到瑞帕利辛。结果与结论目标化合物结构经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR和HR-ESI-MS确证,总收率为42.0%(以异丁芬酸计),纯度大于99.1%,光学纯度大于97.9%。该工艺路线原料易得、收率较高、操作简单、成本较低,并经百克级放大验证。

关键词： 不对称合成   抗抑郁药物   氟西汀  

摘要： 目的 开发一种不对称合成氟西汀的新方法。方法 以肉桂醛为起始原料。通过手性仲胺发生不对称环氧化,经环氧开环成酯一步合成(S)-3-羟基-3-苯基丙酸甲酯,再通过酯胺交换、还原、醚化反应得到手性氟西汀。结果与结论目标化合物氟西汀的结构经MS和NMR谱确证。该方法原料简单易得、操作简单、化学收率与光学纯度都较高。

关键词： 氮杂环丁烷   不对称合成   串联反应   天然产物   吲哚啉   药物分子   二酮   药用活性  

摘要： 2-吲哚酮和氮杂环丁烷这两种杂环骨架广泛存在于天然产物以及药物分子中,通过类似于活性拼接的原理将此两种特殊骨架进行融合,构建结构更加复杂多样的螺(氮杂环丁烷-二氢吲哚)及其类似物,引起了合成以及药物化学家的广泛关注(图1).目前的相关研究表明,此类兼具2-吲哚酮及氮杂环丁烷的螺环骨架具有广泛的药用活性,在抗菌、抗癌和消炎等方面均有较好表现.

关键词： 手性化合物   不对称合成   立体选择性   手性轴   碳氢键活化   有机化学   手性配体   阻转异构体  

摘要： 阻转异构体是一类由于单键旋转受阻而形成的重要手性化合物,广泛存在于天然产物、药物、手性配体以及功能性分子中,一直以来是有机化学不对称合成的研究热点和难点[1].近年来,化学家们发展了多种立体选择性构建阻转异构体的方法[2].然而,目前报道的绝大多数研究方法仅解决了单个手性轴的构建,只有少数方法涉及到两个或多个手性轴的构建,而对映选择性构建带有两个相邻手性轴化合物的方法则是少之又少[3],主要原因在于含有相邻双手性轴的分子具有独特的结构,在构建时往往面临很大的空间位阻效应.

关键词： 手性氧化吲哚螺环   五元环   催化不对称  

摘要： 手性氧化吲哚螺五元环衍生物广泛存在于天然产物及药物分子中,在医药领域应用广泛。因此,高对映选择性地实现手性氧化吲哚螺五元环骨架的构建是有机化学领域的研究热点之一。综述了近年来通过催化不对称合成策略构建手性氧化吲哚螺五元杂环骨架的研究进展,希望能为相关领域的研究工作者提供有价值的参考。

关键词： 重氮化合物   金属卡宾   去对称化   不对称合成  

摘要： 金属卡宾在有机合成中具有非常重要的应用,其不同的活性可以发生形式多样的化学反应.以金属卡宾的反应类型分类,介绍了金属卡宾参与的去对称化C—H插入反应、Buchner反应、Si—H插入反应和B—H插入反应.在手性铑、钌、铜等催化剂的催化下,反应可高对映选择性地合成手性碳环化合物、杂环化合物、有机硅化合物和有机硼化合物,极大地丰富了不对称合成化学的发展.

关键词： 1,2,2-三芳基乙酮   合成方法   重要中间体   不对称合成  

摘要： 1,2,2-三芳基乙酮化合物是合成众多天然产物和上市药物的重要中间体,也被广泛应用于生物、农药、高分子以及材料科学等众多领域,具有广阔的发展前景.因此,发展简便、高效的方法实现该类化合物的不对称合成具有重要的理论和现实意义.近20年来,芳基乙酮类化合物合成工作取得了重要进展.本文根据合成策略的不同对反应进行分类,并综述了1,2,2-三芳基乙酮化合物合成方法研究进展,详细讨论了反应底物普适性、机理和应用,并对该领域的发展前景和局限性进行了总结.

关键词： 氢键相互作用   协同催化   路易斯碱   布朗斯特酸   分子间反应   烯烃双官能团化   手性硫化合物   阻转异构  

摘要： 手性含硫化合物不仅是有机合成领域重要的中间体和催化剂,许多天然产物和临床药物也都是手性含硫化合物.因此,发展手性含硫化合物的高效合成方法一直是有机合成化学的重要研究课题,其中不对称亲电硫化反应近年来受到化学家的广泛关注.氢键相互作用可以在化合物的生成过程中提供很高的灵活性,已经逐渐成为不对称催化中的有力工具.受此启发,本课题组开发了一类基于氢键相互作用的路易斯碱/布朗斯特酸协同催化策略,并成功将其应用于多种类型烯烃的分子内和分子间的不对称芳硫基化反应,以及芳基化合物的不对称芳硫基取代反应,高效地合成了各种手性含硫化合物.总结了我们课题组利用基于氢键相互作用的路易斯碱/布朗斯特酸协同催化策略在不对称亲电芳硫基化反应中的研究进展,并对其未来发展进行了展望.