关键词： 重氮化合物   金属卡宾   去对称化   不对称合成  

摘要： 金属卡宾在有机合成中具有非常重要的应用,其不同的活性可以发生形式多样的化学反应.以金属卡宾的反应类型分类,介绍了金属卡宾参与的去对称化C—H插入反应、Buchner反应、Si—H插入反应和B—H插入反应.在手性铑、钌、铜等催化剂的催化下,反应可高对映选择性地合成手性碳环化合物、杂环化合物、有机硅化合物和有机硼化合物,极大地丰富了不对称合成化学的发展.

关键词： 去消旋化   手性分子   不对称合成   光催化  

摘要： 手性广泛存在于众多天然产物和药物分子中,由于对映体之间具有不同甚至是相反的生理活性,获得光学纯的手性化合物具有重要的研究意义.去消旋化是获得单一对映体最直接、最有效和最原子经济的途径,而新兴的光催化去消旋化由于其高效性更是备受瞩目.综述了光催化去消旋化最新的研究进展,并对该领域未来的研究前景进行了展望.

关键词： 可见光催化   不对称合成   手性Lewis酸   协同催化   双功能催化  

摘要： 近年来,可见光催化不对称合成已在快速构筑结构多样的光活性有机分子上展现了相当的潜力.手性Lewis酸(CLA),如手性硼烷化合物、镧系配合物、第一过渡系金属配合物、金属中心手性铱及铑配合物等,能有效控制可见光驱动自由基反应过程的立体化学.按照手性Lewis酸双功能催化和手性Lewis酸/可见光催化剂协同催化这两种主要反应类型,简要介绍了这一领域的最新进展,以期促进有机合成、光催化、不对称催化领域的发展.

关键词： 手性螺环配体   双氮配体   不对称合成   过渡金属催化  

摘要： 手性螺环是配体的优势骨架,基于螺环结构配体的研究有力地促进了不对称催化领域的发展.此综述针对基于手性螺环骨架的双氮配体,按照螺环骨架的类型进行分类,分别讨论了螺[4.4]壬烷双异噁唑啉(SPRIX)、螺二氢茚双噁唑啉(SpiroBox)、螺二色满双胺(SPANamine)或者双噁唑啉(SPANBox),以及螺环四氢吡咯-噁唑啉(SPDO)的合成和在过渡金属催化中的应用.尽管和功能强大、用途广泛的手性螺环膦配体相比,螺环双氮配体的种类和应用研究还比较有限,但是这些配体在酸性和(或)氧化反应条件下良好的稳定性以及在催化杂-氢键卡宾插入反应中优异的活性和选择性等特点,为今后发展新的不对称催化体系提供了重要借鉴.

关键词： 依非韦伦   格氏试剂   不对称合成  

摘要： 目的:开发依非韦伦的合成新方法。方法:以4-氯-2-三氟乙酰基苯胺盐酸盐水合物为原料,先脱盐生成4-氯-2-三氟乙酰基苯胺(CFA),同时制备环丙乙炔氯化镁格氏试剂,通过配体交换完成炔基化反应,最后经环化反应制备依非韦伦。结果:合成了具有良好化学纯和光学纯的依非韦伦(纯度99.93%,ee>99.9%)。结论:开发出一条新的、可用于规模化工业生产依非韦伦的方法。

关键词： 1,2,2-三芳基乙酮   合成方法   重要中间体   不对称合成  

摘要： 1,2,2-三芳基乙酮化合物是合成众多天然产物和上市药物的重要中间体,也被广泛应用于生物、农药、高分子以及材料科学等众多领域,具有广阔的发展前景.因此,发展简便、高效的方法实现该类化合物的不对称合成具有重要的理论和现实意义.近20年来,芳基乙酮类化合物合成工作取得了重要进展.本文根据合成策略的不同对反应进行分类,并综述了1,2,2-三芳基乙酮化合物合成方法研究进展,详细讨论了反应底物普适性、机理和应用,并对该领域的发展前景和局限性进行了总结.

关键词： R-2,3-二氯-1-丙醇   氯过氧化物酶   手性中间体  

摘要： 氯过氧化物酶对有机底物具有手性识别的功能,以氯过氧化物酶催化,过氧化氢氧化甘油合成R-2,3-二氯-1-丙醇,并引入季铵盐为添加剂提高了目标产物的产率及对映选择性.实验结果表明反应过程中引入添加剂不仅使氯过氧化物酶的活性增加,而且使底物更容易接近催化剂的活性中心,产物R-2,3-二氯-1-丙醇产率可达78.6%,对映选择性达到98.4%,因此氯过氧化物酶具有一定的产业化应用前景.

关键词： 手性氧化吲哚螺环   五元环   催化不对称  

摘要： 手性氧化吲哚螺五元环衍生物广泛存在于天然产物及药物分子中,在医药领域应用广泛。因此,高对映选择性地实现手性氧化吲哚螺五元环骨架的构建是有机化学领域的研究热点之一。综述了近年来通过催化不对称合成策略构建手性氧化吲哚螺五元杂环骨架的研究进展,希望能为相关领域的研究工作者提供有价值的参考。

关键词： 氢键相互作用   协同催化   路易斯碱   布朗斯特酸   分子间反应   烯烃双官能团化   手性硫化合物   阻转异构  

摘要： 手性含硫化合物不仅是有机合成领域重要的中间体和催化剂,许多天然产物和临床药物也都是手性含硫化合物.因此,发展手性含硫化合物的高效合成方法一直是有机合成化学的重要研究课题,其中不对称亲电硫化反应近年来受到化学家的广泛关注.氢键相互作用可以在化合物的生成过程中提供很高的灵活性,已经逐渐成为不对称催化中的有力工具.受此启发,本课题组开发了一类基于氢键相互作用的路易斯碱/布朗斯特酸协同催化策略,并成功将其应用于多种类型烯烃的分子内和分子间的不对称芳硫基化反应,以及芳基化合物的不对称芳硫基取代反应,高效地合成了各种手性含硫化合物.总结了我们课题组利用基于氢键相互作用的路易斯碱/布朗斯特酸协同催化策略在不对称亲电芳硫基化反应中的研究进展,并对其未来发展进行了展望.

关键词： 卡巴拉汀   外消旋体   拆分   不对称合成  

摘要： 卡巴拉汀是氨基甲酸类乙酰胆碱酯酶抑制剂,用于治疗阿尔茨海默症,市场空间大。文章对卡巴拉汀合成路线进行了详细梳理,分为外消旋体的化学拆分方法和不对称合成法,其中化学拆分法是对终产物卡巴拉汀的外消旋体进行拆分,或对合成中间体的外消旋体进行拆分,不对称合成法主要在于手性中间体化合物的合成。