关键词： 去消旋化   手性分子   不对称合成   光催化  

摘要： 手性广泛存在于众多天然产物和药物分子中,由于对映体之间具有不同甚至是相反的生理活性,获得光学纯的手性化合物具有重要的研究意义.去消旋化是获得单一对映体最直接、最有效和最原子经济的途径,而新兴的光催化去消旋化由于其高效性更是备受瞩目.综述了光催化去消旋化最新的研究进展,并对该领域未来的研究前景进行了展望.

关键词： 卡巴拉汀   外消旋体   拆分   不对称合成  

摘要： 卡巴拉汀是氨基甲酸类乙酰胆碱酯酶抑制剂,用于治疗阿尔茨海默症,市场空间大。文章对卡巴拉汀合成路线进行了详细梳理,分为外消旋体的化学拆分方法和不对称合成法,其中化学拆分法是对终产物卡巴拉汀的外消旋体进行拆分,或对合成中间体的外消旋体进行拆分,不对称合成法主要在于手性中间体化合物的合成。

关键词： 可见光催化   不对称合成   手性Lewis酸   协同催化   双功能催化  

摘要： 近年来,可见光催化不对称合成已在快速构筑结构多样的光活性有机分子上展现了相当的潜力.手性Lewis酸(CLA),如手性硼烷化合物、镧系配合物、第一过渡系金属配合物、金属中心手性铱及铑配合物等,能有效控制可见光驱动自由基反应过程的立体化学.按照手性Lewis酸双功能催化和手性Lewis酸/可见光催化剂协同催化这两种主要反应类型,简要介绍了这一领域的最新进展,以期促进有机合成、光催化、不对称催化领域的发展.

关键词： R-2,3-二氯-1-丙醇   氯过氧化物酶   手性中间体  

摘要： 氯过氧化物酶对有机底物具有手性识别的功能,以氯过氧化物酶催化,过氧化氢氧化甘油合成R-2,3-二氯-1-丙醇,并引入季铵盐为添加剂提高了目标产物的产率及对映选择性.实验结果表明反应过程中引入添加剂不仅使氯过氧化物酶的活性增加,而且使底物更容易接近催化剂的活性中心,产物R-2,3-二氯-1-丙醇产率可达78.6%,对映选择性达到98.4%,因此氯过氧化物酶具有一定的产业化应用前景.

关键词： 手性螺环配体   双氮配体   不对称合成   过渡金属催化  

摘要： 手性螺环是配体的优势骨架,基于螺环结构配体的研究有力地促进了不对称催化领域的发展.此综述针对基于手性螺环骨架的双氮配体,按照螺环骨架的类型进行分类,分别讨论了螺[4.4]壬烷双异噁唑啉(SPRIX)、螺二氢茚双噁唑啉(SpiroBox)、螺二色满双胺(SPANamine)或者双噁唑啉(SPANBox),以及螺环四氢吡咯-噁唑啉(SPDO)的合成和在过渡金属催化中的应用.尽管和功能强大、用途广泛的手性螺环膦配体相比,螺环双氮配体的种类和应用研究还比较有限,但是这些配体在酸性和(或)氧化反应条件下良好的稳定性以及在催化杂-氢键卡宾插入反应中优异的活性和选择性等特点,为今后发展新的不对称催化体系提供了重要借鉴.

关键词： 依非韦伦   格氏试剂   不对称合成  

摘要： 目的:开发依非韦伦的合成新方法。方法:以4-氯-2-三氟乙酰基苯胺盐酸盐水合物为原料,先脱盐生成4-氯-2-三氟乙酰基苯胺(CFA),同时制备环丙乙炔氯化镁格氏试剂,通过配体交换完成炔基化反应,最后经环化反应制备依非韦伦。结果:合成了具有良好化学纯和光学纯的依非韦伦(纯度99.93%,ee>99.9%)。结论:开发出一条新的、可用于规模化工业生产依非韦伦的方法。

关键词： 手性催化剂   不对称合成   轴手性   天然产物   药物分子   蛋白质结合   对映选择性   制药领域  

摘要： 轴手性联芳基骨架广泛存在于天然产物、药物分子以及手性催化剂中.其中,邻位S-/N-取代的轴手性联芳基是许多生物碱和轴手性催化剂的核心骨架.在制药领域,芳基磺酰基类化合物是一种重要的先导药物,这类药物分子结构上往往是非手性的或仅具有中心手性.通过引入轴手性三维拓扑结构,能直接影响药物分子与生物体蛋白质结合的特异性和效率.

关键词： 不对称合成   动力学控制   热力学控制   苯丙氨酸  

摘要： 设计了一种通过调节反应温度,立体发散性合成D-苯丙氨酸和L-苯丙氨酸的实验。在手性辅基3-羟基樟脑的作用下,三环亚胺内酯与氯化苄进行不对称烷基化反应,在低温下,反应由动力学控制,生成endo-产物,水解后得到L-苯丙氨酸;在高温下,反应由热力学控制,生成更稳定的exo-产物,水解后得到D-苯丙氨酸。通过手性高效液相色谱法测定了反应温度变化引起的D-苯丙氨酸和L-苯丙氨酸比例的变化。实验有助于学生对有机化学中的不对称合成、动力学与热力学控制、六元环化合物的构象等教学难点和重点的理解以及应用,培养学生对科研创新的兴趣。

关键词： 不对称合成   亲电试剂   吲哚衍生物   对映选择性   药物化学   阻旋异构   药物分子   天然产物  

摘要： 吲哚作为一类重要的杂环,广泛存在于药物分子和天然产物中,手性吲哚衍生物的不对称合成也一直是有机合成以及药物化学中的一个重要研究方向.通过吲哚与各种亲电试剂之间的对映选择性Friedel-Crafts反应可以在吲哚的亲核位点(通常在C-3位)上实现直接的不对称官能团化.

关键词： 不对称合成   取代反应   手性配体   立体专一性   均裂   胺类化合物   舒马曲坦   亚磺酰胺  

摘要： 亚磺酰胺是一类非常重要的有机化合物,常被用作特殊前体来合成手性胺类化合物,也是不对称合成领域中常见的手性配体.此外,该类化合物还可以简便地转化为一些具有应用价值的磺酰胺与内磺酰胺类药物,如氢氯噻嗪、舒马曲坦和美洛昔康等.尽管如此,手性亚磺酰胺的合成却鲜有文献报道.