关键词： 手性   噁唑啉   二乙基锌   不对称合成   拆分  

摘要： 本论文包括两部分 第一部分 羟基噁唑啉催化的二乙基锌与芳香醛不对称加成反应 第二部分 坦洛新合成初探 从手性苦杏仁酸出发，对羟基进行酯化反应，得到乙酰氧基苯乙酸，再将其依次与2-氨基丙醇(a)、2-氨基-3-甲基戊醇(b)、苯甘胺醇(c)、2-氨基-3-苯丙醇(d)、2-氨基-3-甲基丁醇(e)、1-氨基-3.3-二甲基丁醇(f)、缬胺醇(g)反应，依次得到4-甲基-[2-(4.5-二氢噁唑啉基)]苯基甲酸乙酯(Ⅱa产率86.3％)、4-异丁基-[2-(4.5-二氢噁唑啉基)]苯基甲酸乙酯(Ⅱb产率79.7％)等一系列中间体(Ⅱc-Ⅱg)；然后在氢氧化钠强碱作用下对羟基去保护，相应得到了含羟基的两个手性中心的噁唑啉催化剂4-甲基-[2-(4.5-二氢噁唑啉基)]苯基甲醇(Ia产率80％)，4-异丁基-[2-(4.5-二氢噁唑啉基)]苯基甲醇(Ⅰb产率90％)等催化剂(Ⅰc-Ⅰg)；随后将催化剂(Ⅰa-Ⅰg)用于催化芳基醛与二乙基锌的不对称加成反应，其中催化剂苯基-[4-苯基-2-(4.5-二氢噁唑啉基)]甲醇(Ⅰc)催化苯甲醛与二乙基锌的不对称加成反应，得到很好的产率和51％ee，4-叔丁基-[2-(4.5-二氢噁唑啉基)]苯基甲醇(Ⅰf)催化苯甲醛与二乙基锌的不对称加成反应，有较好的对映选择性(66％ee)；考察了(Ⅰf)催化邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛、肉桂醛和2-萘醛等不同芳香醛与二乙基锌的加成反应，都表现出良好的催化效果；而催化剂(Ⅰf)对供电子取代基和空间位阻大的基团的芳香醛的对映选择性表现较差，而对吸电子取代基团的芳香醛则表现出较好的对映选择性。催化剂(Ⅰf)催化对氯苯甲醛与二乙基锌的不对称加成反应，获得了最好的结果，产物1-对氯苯基丙醇的产率高达94％，对映体过量达到91％。

关键词： 植物细胞   生物转化   不对称合成  

摘要： 介绍了以培养的植物细胞作为催化剂的不对称合成手性化合物的研究进展.培养的植物细胞能区域选择性和对映选择性地催化多种化合物进行还原反应、氧化反应、水解反应及糖基化反应.

关键词： asymmetric synthesis   cytoxazone   Mitsunobu reaction   Sharpless kinetic resolution  

摘要： The asymmetric synthesis of (+)- epi -cytoxazone, a stereoisomer of potent cytokine modulator cytoxazone, starting from anisaldehyde in six steps, is described. The required configuration was established via Sharpless kinetic resolution followed by the Mitsunobu reaction.

关键词： TOPOISOMERASE-I INHIBITORS   BIOLOGICAL EVALUATION   STEREOSELECTIVECYCLOPROPANATION   1   3-DIPOLAR CYCLOADDITIONS   STEREOCONTROLLED SYNTHESIS   AUSTRALIAN SPONGE   RECEPTOR LIGANDS   AMPHIMIC ACIDS   FATTY-ACIDS   ANALOGS  

摘要： The synthesis of enantiomerically-enriched trans-cyclopropane amino- and hydroxy-acids can be achieved by intramolecular ring closure in moderate to good yields. The optically active cyclopropane precursors are easily prepared in a short sequence from inexpensive, commercially available olefins and tert-butyl acetate. Several leaving groups and bases were compared for the cyclopropanation step, showing that the diphenylphosphinate and tosyl leaving groups give the best results when used in combination with either LDA or NaHMDS.

关键词： RADICAL CYCLIZATION   (-)-GAMMA-LYCORANE   DESYMMETRIZATION   CENTERS  

摘要： The reaction of cyclohexa-2,5-dienyl-1-methylaldehyde and optically pure 1,2-diaryl-1,2-diamine followed by intramolecular bromo-amination produced a one-pot discrimination of two olefins in the cyclohexane system, which was used for the asymmetric synthesis of (-)-gamma-lycorane.

关键词： 多羟基-α-氨基酸   不对称合成   樟脑   三环亚胺内酯   糖醛反应   天然产物(+)-Conagenin   全合成  

摘要： 多羟基-α-氨基酸是一类重要的氨基酸,它们不仅本身具有很多重要的生物活性,而且是很多具有生物活性的复杂天然产物的重要结构片段。多羟基-α-氨基酸也经常作为中间体来合成其它化合物,如:polyoxins,sphingofungins等。因此,对于不对称合成多羟基-α-氨基酸的方法学研究具有基础性和应用性的双重意义。 我们从天然樟脑出发,经过4步反应,高产率(总产率大于50%)合成了三环亚胺内酯。该模板利用天然樟脑的刚性骨架,以及亚胺内酯环特殊的船式结构来达到控制aldol反应的立体选择性,经过优化条件,将三环亚胺内酯与各种糖醛反应,我们以很好的产率和非对映立体选择性地(>98 de)得到了一系列多羟基-α-氨基酸衍生物。该aldol反应的加成产物经水解后高产率地得到光学纯多羟基-α-氨基酸。 接着,我们将手性三环亚胺内酯应用到天然产物(+)-Conagenin的不对称全合成之中。天然产物(+)-Conagenin是从Streptomyces roseosporus发酵汤中分离出一种结构独特,生物上有重要意义的二级代谢物。这种化合物作为一种低分子量的免疫调节剂能够刺激有活性的T细胞,同时还发现它对癌症的化学疗法有很好的功效。在结构上,天然产物(+)-Conagenin包含三个紧邻的手性中心和一个含有季碳的(S)-甲基-丝氨酸片断。结合本实验室在合成α-氨基酸方面的经验,我们提出了一条简便可行,目前路线最短的方案,从三环亚胺内酯出发经4步高选择性,高产率的得到所需的(S)-甲基-丝氨酸甲酯。

关键词： 哌啶酸   哌啶酸衍生物   生物催化   不对称合成   光催化  

摘要： 哌啶酸及其衍生物是非常重要的合成中间体,广泛用于药物和生物活性物质的制备.本文综述了国内外近年来的研究进展,介绍了几种哌啶酸合成的新方法,并根据哌啶酸衍生物取代基在哌啶环上取代位置的不同,分类讨论其合成方法.最后概述了不饱和哌啶酸衍生物及多取代哌啶酸衍生物的合成.

关键词： 塞克硝唑   光学活性   不对称合成   结构表征  

摘要： 塞克硝唑是一种5-硝基咪唑类药物，具有抗多种厌氧的原生虫和细菌的活性，特别是在治疗阿米巴原虫病、贾第鞭毛虫病、滴虫病及细菌性阴道炎等方面有着特别显著的疗效。在塞克硝唑的分子中存在一个手性碳原子，目前临床上应用的塞克硝唑都是它的外消旋体。药物的手性直接关系到药物的药理作用、临床效果、毒副作用、药效作用时间。在许多情况下，外消旋药物中的单一对映体分别具有不同的疗效，有的甚至有相反的作用。手性药物的合成与应用是当今世界医药行业的发展方向之一。因此，开展对手性5-硝基咪唑类药物的研究是一件有意义的工作。 本文对手性塞克硝唑的合成方法进行了研究，分别合成了S（+）-塞克硝唑和R（-）-塞克硝唑。对各步反应的工艺条件和重要中间体手性环丙硫酸酯的合成方法进行了一定的摸索。 通过红外光谱、1H核磁共振谱、13C核磁共振谱、质谱等对产物和中间产物进行了结构表征。产物和中间产物的旋光度用旋光仪进行了测量。 实验结果表明： （1） 在合成塞克硝唑的过程中，乙酰氧甲基很好地保护了咪唑环上的3-N原子没有受到环丙硫酸酯的进攻。 （2） 利用手性环丙硫酸酯与4-硝基咪唑衍生物反应可以顺利地得到相应的手性塞克硝唑。 本文对手性塞克硝唑合成方法和工艺条件的摸索结果，对于手性塞克硝唑药物的工业生产和其它手性5-硝基咪唑类药物的合成研究有一定的指导和参考价值。

关键词： 培养   植物细胞   不对称合成   应用   Asymmetric Synthesis  

关键词： asymmetric synthesis   navaglitazar   noninsulin dependent diabetes mellitus (NIDDM)   Peroxisome Proliferator Activated Receptor (PPAR) gamma agonist  

摘要： An asymmetric synthesis of navaglitazar, a peroxisome proliferator activated receptor (PPAR) gamma agonist, from commercially available (+)-methyl (2S,3R)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate, is described. The new synthesis features high overall yield, low solvent usage, crystalline intermediates and operational simplicity.