关键词： 轴手性   不对称合成   吡唑联芳基轴手性化合物  

摘要： 轴手性化合物在天然产物、药物研发以及有机不对称催化等领域中有着广泛的应用,由2个六元全碳芳香单元为骨架构建的轴手性化合物的相关研究近年来不乏很多优秀的报道.而相较之下,五元芳杂环联芳基轴手性化合物的不对称合成研究至今仍未成熟.文章介绍了近年来轴手性联芳基化合物主要研究进展,并分类介绍了一系列具有代表性的不对称合成方案.同时,简要探讨了吡唑联芳基轴手性化合物在各个领域中的应用价值与不对称合成所遇到的困境与挑战,并介绍了几种当前比较优秀的合成方案,综合探讨了其当前的研究概况.

关键词： 羟甲基噻喃酮衍生物   有机催化   不对称合成  

摘要： 由脯氨酸出发合成了(S)-2-羟基-N-(吡咯烷-2-亚甲基)苯甲酰胺(1a)、(S)-3-羟基-N-(吡咯烷-2-亚甲基)-2-萘酰胺(1b)2种具有多氢键多活性中心有机催化剂,将其用于羟甲基噻喃酮衍生物的合成。结果表明,以二氯甲烷为溶剂,室温25℃时,用x=15%1a为催化剂,合成的羟甲基噻喃酮衍生物得到较好的产率(89%)和较高的对映选择性(92%)。该方法为具有生物药理活性的羟甲基噻喃酮的合成提供了重要途径。

关键词： 防风   色原酮   亥茅酚   亥茅酚苷   不对称合成  

摘要： 色原酮类化合物作为中药防风中的主要成分具有广泛的生物活性,其中代表性化合物亥茅酚和亥茅酚苷分别具有抗过敏和抗炎活性.报道了一条亥茅酚及亥茅酚苷的不对称合成路线,该路线主要利用Ca(OH)2促进酚烯醇与异戊烯醛发生aldol/环化串联反应,高区域选择性地构建6/6/6三环核心骨架,利用Jacobsen不对称环氧化反应实现3'位手性中心的构建,以线性6步21%总收率实现亥茅酚的不对称合成,以线性8步15%总收率完成了亥茅酚苷的不对称合成.

关键词： 不对称合成   天然产物   吲哚酮   氮宾   生物活性分子   季碳   荧光染料   药物分子  

摘要： 含氮杂环骨架结构广泛存在于天然产物、药物分子及生物活性分子中,其中包含手性季碳中心的螺环吲哚啉-3-酮作为优势结构在具有生物活性的天然产物和荧光染料领域发挥了重要作用(Scheme 1,A)[1].鉴于螺环吲哚啉-3-酮结构刚性且空间位阻拥挤的特征,该类骨架的直接高效不对称合成面临较大的挑战.

关键词： 不对称合成   手性辅基   课程思政   实验教学  

摘要： 手性辅基控制的不对称合成是获取手性化合物的重要方法之一,被广泛应用于医药合成领域。基于目前手性布洛芬合成问题,研究团队发展了经Cu(OTf)2催化羰基α-位不对称芳基化反应制备手性药物(S)-布洛芬的合成新方法,并将研究成果转化为本科综合实验教学,可以帮助学生掌握多步有机合成反应操作,理解不对称合成技术对服务国家需求和维护人民生命健康的重要意义。此外,本文对实验所蕴含的思政元素进行充分挖掘,并将之与实验教学环节深入融合,最终培养学生的科学思维、创新能力、团队合作精神、专业认同感和社会责任感。

关键词： 不对称合成   羟化反应   邻二醇   对映选择性   天然产物   药物分子   丙二烯   结构单元  

摘要： 手性三取代邻二醇是一类非常重要的化合物,它可以作为结构单元广泛存在于药物分子和天然产物(如Fostriecin)中^([1]),也可以用作不对称合成中的手性辅基^([2]).手性三取代邻二醇的传统合成方法主要基于锇催化的不对称顺式双羟化反应,但该反应存在高毒性、高成本以及反应中生成大量无机废弃物的问题^([3]).因此,发展环境友好型的催化体系显得非常必要,这不仅可以降低合成成本,还能更加高效地合成手性三取代邻二醇,突破锇催化反应的应用局限性.然而,目前发展的非锇系催化剂仅仅能够应用于特定结构的三取代烯烃(α,β-不饱和酯和酰胺)的对映选择性顺式双羟化反应^([4]).

关键词： N,N′-缩酮   手性磷酸催化   5-氨基异噁唑   β,γ-炔基-α-酮亚胺酯   区域选择性   不对称合成   氮杂-曼尼希反应  

摘要： 手性N,N′-缩酮是药物分子和生物活性化合物最重要的核心结构之一,也是有机合成中重要的催化剂或配体。因此,不对称合成N,N′-缩酮具有重要意义。通过手性磷酸、溶剂、催化剂负载量和投料比的筛选,确定了最佳的反应条件:在手性磷酸的催化下,以1,4-二氧六环作为溶剂,5-氨基异噁唑与β,γ-炔基-α-酮亚胺酯在室温下发生区域选择性的氮杂-曼尼希反应,实现异噁唑的不对称N—H烷基化,以中等至良好的收率(46%~83% yield)和较好的对映选择性(82%~92%ee)合成非环状的N,N′-缩酮。所有产物结构由^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)确证,绝对构型通过X-射线晶体结构分析确定。

关键词： 有机化学家   不对称合成   中国科学院院士   中国共产党党员   金霉素   有机硼   中国科学院上海有机化学研究所  

摘要： 人物逝者戴立信5月14日,中国科学院上海有机化学研究所发布讣告:中国共产党党员、中国科学院院士、我国著名有机化学家、中国科学院上海有机化学研究所研究员戴立信先生,因病医治无效,于2024年5月13日12时27分在上海逝世,享年100岁。戴立信先后从事金霉素的提取和合成、有机硼化学、不对称合成等方面的研究。

关键词： 过渡金属   氮杂环卡宾   协同催化   不对称合成   反应机理  

摘要： 在有机化学反应中,过渡金属和有机小分子催化剂联合催化反应为构建复杂结构分子提供了强有力的策略。根据催化剂的作用方式以及加料的顺序不同,可分为协同催化、串联/序列催化。随着对氮杂环卡宾催化反应的不断深入研究,氮杂环卡宾与Br?nsted酸/碱,Lewis酸串联/序列催化或协同催化得到了迅速发展,实现了反应选择性、对映选择性及非对映选择性的精准调控。目前,氮杂环卡宾在与钯、钛、铜和钌等过渡金属协同催化反应中取得了重要进展,该类反应可被用于一些手性活性分子、生物医药小分子等骨架的构建,具有潜在的应用价值及发展前景。

关键词： 水鬼蕉碱   消旋合成   不对称合成  

摘要： 水鬼蕉碱(Pancratistatin)是具有显著抗肿瘤活性的天然生物碱, 包含高度羟基化六元环的异喹诺酮骨架, 有6个连续的手性中心. 芳环上取代基的区域选择性引入、内酰胺环的高效构建以及六取代环己烷的立体控制性合成是其全合成的主要挑战. 综述了水鬼蕉碱的初次合成工作, 以及2000年以来的全合成研究进展, 对合成策略和反应关键步骤进行阐述.