关键词： 联苯双酯   不对称合成   手性双噁唑啉   烯丙基氧化   环丙烷化  

摘要： 本文对我国自主开发的治疗肝炎有效药物联苯双酯(α和β-DDB)的拆分及不对称合成进行了研究，并对得到的光学纯对映体分别进行了初步的药理试验，为将其开发为手性药物奠定了基础。　　　　\n 本文讨论了两类新颖的双噁唑啉配体的合成及其在不对称催化中的应用。双噁唑啉配体最近几年来备受关注，是一类非常有效的多用途手性配体。我们合成了两类双噁唑啉配体：一类是具有联苯双酯骨架的富电子联芳类C2-对称的双噁唑啉配体。该配体用来催化不对称烯丙基氧化反应(Kharasch-Sosnovsky反应)，得到了良好的e.e.(最高82％)，且反应速度较快。而樟脑的特殊结构使我们决定开发另一类新颖的具有樟脑骨架的双噁唑啉配体。\n 我们选择不对称环丙烷化反应来检验该双噁唑啉配体催化效果。在1，1-二苯乙烯和重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应中，也获得最高达81％的e.e.的选择性，但苯乙烯与重氮乙酸乙酯进行同样的反应，得到的e.

关键词： ORGANIC synthesis (Chemistry)   LACTONES   CHEMICAL tests & reagents   ENANTIOSELECTIVE catalysis   ALDEHYDES   ORGANIC chemistry  

摘要： The intramolecular, nucleophile-catalyzed, aldol lactonization (NCAL) process merges catalytic, asymmetric carbocycle synthesis with beta-lactone synthesis. The application of modified Mukaiyama reagents to this process led to greatly improved conversion and efficiency (70-82% yield) and shorter reaction times with no diminution of enantioselectivity (91-98% ee). The process was extended to several new aldehyde-acid substrates leading to new bicyclic-beta-lactones. This methodology uniquely provides beta-lactone-fused cyclopentanes and cyclohexanes readied for further transformations.

关键词： 不对称合成   海洋天然产物   硫酸多糖   海洋环肽   海人草酸   分离纯化   活性  

摘要： 海洋微藻硫酸多糖、海洋环肽以及海人草酸是三类不同的生物活性海洋天然产物。硫酸多糖具有显著的抗肿瘤和抗艾滋病的活性；海洋环肽具有很强的胞毒性，抗真菌、抗病毒以及酶抑制活性；海人草酸则是一种很强的神经兴奋剂。本论文分别对这三种海洋天然产物进行了不同程度的探索。\n 1.海洋微藻硫酸多糖的分离、纯化：对海洋绿藻硫酸多糖分离、纯化的程序进行优化。海水小球藻(自养小球藻)的培养及硫酸多糖的分离、提取工艺已趋成熟。确定了利用超声破碎法以NaOH(4％)作为提取介质，结合3％TCA除蛋白、色素，并采用DEAESepharoseFastFlow柱层析进行纯化的工艺流程。\n 2.海洋环肽研究：对于海洋环肽化合物的研究进展做了详尽的文献调研，对开展海藻环肽的研究提出了可行性分析。\n 3.

关键词： 面包酵母   生物催化   不对称还原   4-氯乙酰乙酸乙酯   4-氯-(R)-3-羟基丁酸乙酯  

摘要： 以4 氯乙酰乙酸乙酯为原料,以面包酵母为手性生物催化剂,选择性合成光学活性4 氯 (R) 3 羟基丁酸乙酯。经IR、GC MS、1HNMR和旋光度测定,表明所得产品的结构与预期的结构一致。分别考察了面包酵母用量、葡萄糖浓度、底物投入量、pH值、反应时间以及反应温度等因素对产品比旋光度的影响。结果表明,4 氯乙酰乙酸乙酯不对称生物还原反应的适宜条件为:面包酵母6 0 0g/L、葡萄糖2 0g/L、反应温度34℃、底物加量16mL/L、反应时间4 8h、pH为5 ,产品的比旋光度为[α]2 0D =+13 9°。

关键词： 不对称合成   新木脂素   超声波  

摘要： 报道了一条合成苏式结构的手性化合物(一)MachilinD和Virolin的新方法,其中关键步骤是在超声波的促进下选择性的氧化手性邻二羟基中的芐位的羟基,并以SN2反应立体选择性的构筑了8-O-4'新木脂素的骨架,最终以8步反应得到了天然产物.

关键词： α-氨基酸   烷基化   加成   氨基化   不对称合成  

摘要： 综述了近年来α-氨基酸的不对称合成研究进展.包括手性氨基酸类似物的不对称烷基化反应,手性辅剂诱导的甘氨酸阳离子等价物的不对称加成反应和氰加成亚胺反应,手性辅剂诱导的不对称胺基化反应.

关键词： Aldehydes/chemistry*   Alkenes/chemical synthesis*   Antibiotics, Antineoplastic/chemical synthesis   Enzyme Inhibitors/chemical synthesis   Organometallic Compounds/chemistry   Pyrones   Streptomyces/chemistry   Zinc/chemistry*  

摘要： Direct asymmetric aldol reactions constitute a powerful methodology for thesynthesis of biologically active *** the use of our dinuclear asymmetric zinc complexeswe recently demonstrated the feasibility of using alkynyl methyl ketones as *** of theadvantages of using terminal benzyldimethyl-silyl alkynes as donors in this reaction is thepotential for employing the resultant adducts directly in subsequent cross-coupling *** potential offered by these reactions led us to target fostriecin (CI-920,1),a cytotoxicphosphate ester isolated from Streptomyces pulveraceus.

关键词： CARBONYL compounds   OXO compounds   AMIDES   ESTERS   ORGANOMETALLIC compounds   ORGANIC compounds   ORGANOMETALLIC chemistry   ORGANIC chemistry  

摘要： Diverse organometallic reagents readily add to enantiopure N-sulfinyl beta-amino Weinreb amides providing the corresponding, stable, N-sulfinyl beta-amino carbonyl compounds in good to excellent yields. This new methodology represents a general solution to the problem of P-amino carbonyl syntheses, which are important chiral building blocks and constituents of natural products. N-Sulfinyl beta-amino Weinreb amides are prepared by reaction of the potassium enolate of N-methoxy N-methylacetamide with sulfinimines (N-sulfinyl imines) or lithium NO-dimethylhydroxylamine with N-sulfinyl P-amino esters.

关键词： Hydrocarbons   Aromatic compounds   Organic compounds   Reaction products   Addition reactions  

摘要： The catalytic, enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction of 1-alkyl-substituted allenylsilanes with alpha-imino ester has been achieved by means of [Cu(MeCN)(4)]BF4/(R)-DM-SEGPHOS catalyst to afford silyl-substituted dehydroproline derivatives in high yields and enantioselectivities.

关键词： Albumins/chemistry   Catalysis   Fatty Alcohols/chemical synthesis   Ionomycin/chemical synthesis   Oxidation-Reduction   Palladium/chemistry   Polymers/chemical synthesis*   Propionates/chemical synthesis*   Styrene/chemistry   Zirconium/chemistry*  

摘要： We report herein a highly efficient method for the synthesis ofstereoisomerically pure(>=99% ee and >=50/1 dr)alpha,omega-dihetero-functional reducedpolypropionates,the essential features of which are represented by the conversion ofinexpensive(