关键词： 不对称合成   (R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯   催化加氢   光学收率   催化剂   血管紧张素转化酶抑制剂  

摘要： 用 Pt-Cinchona 生物碱体系催化加氢合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯。进行了催化剂的制备和比较研究,并考察了修饰剂用量、2-氧代-4-苯基丁酸乙酯的初始浓度、反应氢压和温度对转化率和(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯得率的影响,得到了适宜的反应条件,在此条件下产物中(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯得率可达70%以上。实验结果表明,本研究中不对称加氢速率与光学收率呈良好线性关系,对研究不对称合成反应的规律有一定的意义。

关键词： 二碘化钐   不对称合成   手性氨基醇   手性仲醇   镍催化剂  

摘要： 光学纯的氨基醇和仲醇是众多天然产物和药物分子的重要结构单元。近年来，国内外许多化学家对这两类结构单元的合成产生了浓厚的兴趣。本论文对光学纯的β-氨基醇和仲醇的合成进行了探索研究，主要取得了如下结果：\n 1.发展了通过二碘化钐(SmI2)促进下手性N-叔丁基亚磺酰亚胺与醛、酮的交叉还原偶联反应，来制备光学纯的β-氨基醇的方法。在亚胺与醛的偶联反应中，我们取得了较好的产率和非对映选择性，更值得一提的是，绝大多数目标产物的e.e.值大于99％。而且，该反应对底物适用范围相对较广，可以用于一些具有生理活性分子的合成，具有较好的应用价值。另外初步探索了亚胺与酮的偶联反应，在与丙酮的反应中以最高79％的产率和99％的d.e.值制备得到相应的氨基醇产物。\n 2.探索了在镍催化条件下芳香卤代物与醛的不对称偶联反应。我们发现，对于一部分位阻大的醛和卤代烷的偶联反应，可以通过添加促进剂取得较高的产率，发现链状双膦配体具有较好的催化活性。另外，我们还筛选了多种类型的手性配体，发现非C2对称的手性配体(R)-Prophos和氮膦配体(R)-Quinap能以最高44％的e.e.值得到产物。

关键词： 奈必洛尔   氧化/Wittig烯化   Sharpless不对称环氧化/环化  

摘要： (S,R,R,R)-奈必洛尔是一种新型、强效的β1-肾上腺素能受体阻滞剂降压药物.采用氧化/Wittig烯化一锅煮反应和Sharpless不对称环氧化/环化一锅煮反应,经八步反应,不对称合成出(S,R,R,R)-奈必洛尔的两个关键中间体1-[6-氟-(2S)-3,4-二氢-2H-2-苯并吡喃]-(1R)-1,2-乙二醇和1-[6-氟-(2R)-3,4-二氢-2H-2-苯并吡喃]-(1S)-1,2-乙二醇.该合成路线工艺简单,单步反应产率高,八步反应总收率达19%.

关键词： 不对称合成   聚合物负载   手性催化剂   相转移   金鸡纳碱  

摘要： 近年来,基于聚合物载体易分离、可重用等优点,聚合物负载催化剂得到了迅速的发展。本文就聚合物负载金鸡纳碱类催化剂在制备手性α_氨基酸上的应用进行了讨论,并对本领域未来的发展作一展望。

关键词： 新型卟啉配体   环丙烷化   环氧化   不对称合成   应用   配体   卟啉   不对称环丙烷化   过渡金属配合物   手性催化剂   有机合成   环氧化  

摘要： 不对称合成是有机合成领域内的热点,新型卟啉配体及其过渡金属配合物作为手性催化剂应用于不对称环丙烷化、环氧化、分子内C-N键建立等反应中的研究,近年来受到广泛关注。本文对这方面的进展作一总结。

关键词： 不对称合成   丙氨酸   叔亮氨酸   α-苯乙胺  

摘要： α-酮酸1a-b与R-或S-α-苯乙胺反应,然后经过还原和氢解,生成光学活性的丙氨酸(4a)和叔亮氨酸(4b)。当采用Pd/C催化氢化和NaBH4还原时的立体选择性不同。在NaBH4还原的条件下,e.e.值达80%以上。

关键词： 催化不对称合成   态势分析   研究方向   化学领域   光学活性物质   发展趋势   研究现状   化学手段   三维空间   化合物   分子   催化剂   高效率   酶催化   手性  

摘要： 19世纪,科学家更多地从原子层次上认识和研究化学。20世纪科学家则更多地从分子层次上认识和研究化学。进入21世纪,化学会在哪些方面取得重大突破?会遇到哪些挑战和难题?什么是未来化学的新生长点?化学在整个科学体系中占有什么地位?这些都是对化学有全局性、战略性指导意义的问题。中国科学院院士徐光宪先生曾说过这样一段耐人寻味的话,“我的专业是化学,我从学化学,教化学,到研究化学已有几十年了,可是现在我却有点搞不清楚化学的定义了。我深深感到科学的发展太快了,需要对本门科学重新认识,重新定位。这是我进入21世纪首先要关注的问题”。在新的世纪如何定位和审视化学,中科院文献情报中心《世界科学前沿发展态势分析》课题组对此进行了探讨。课题组首先选定了化学领域具有代表性的20种期刊,对这些期刊1999—2003年出现的关键词进行了统计分析,确定出了化学领域这几年的热点词,并通过与有关专家进行讨论,进一步整合出了下面13个重要研究方向:催化不对称合成、单分子、多孔材料、分子器件、光子晶体、化学动力学、活性自由基聚合、密度泛函理论、烯烃复分解反应、组合化学、酶催化、超分子化学分子自组装、燃料电池。课题组针对这些研究方向,邀请国内专家学者就这些研究方向的发展趋势进行了分析。

关键词： 手性离子液体   L-脯氨酸   烷基化   标准偏摩尔体积   极限摩尔电导率   不对称合成   对映体拆分   氢键  

摘要： 近年来，离子液体作为新的清洁介质备受各国化学工作者的关注，已在合成化学、分析分离和电化学等领域展现了广阔的应用前景。手性离子液体因其独具的手性特征，在不对称合成和对映体拆分等方面有更加诱人的应用潜力，但目前有关手性离子液体的合成、表征、物性的研究甚少，尤其是含手性离子液体的混合物的基本物理化学性质以及手性离子液体与分子溶剂的相互作用研究几乎属于空白，这极大地限制了手性离子液体的开发和应用。本文作为国家自然科学基金(No.20273019)资助课题的一部分，主要内容如下：\n 1.以L-脯氨酸为母体，经过酯化、烷基化等步骤合成了碘化N，N-二甲基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二乙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二烯丙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N-甲基-N-烯丙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N-乙基-N-烯丙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N-烯丙基-N-丁基-L-脯氨酸甲酯、溴化N-甲基-N-烯丙基-L-脯氨醇、溴化N-乙基-N-烯丙基-L-脯氨醇、溴化N-烯丙基-N-丁基-L-脯氨醇等九种新型手性离子液体，并对前三种烷基对称型手性离子液体作了详细的结构分析。这些离子液体目前尚未见文献报道。\n 2.利用AntonPaarDMA60/602型数字密度计在298.15K精确测定了手性离子液体(N,N-二甲基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二乙基-L-脯氨酸甲酯、溴化N,N-二烯丙基-L-脯氨酸甲酯)+脂肪醇(甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇)溶液的密度数据，计算了这三种手性离子液体在不同溶剂中的表观摩尔体积和标准偏摩尔体积，分析了手性离子液体的标准偏摩尔体积随醇分子碳链长度的变化，考察了两种溴代手性离子液体的阳离子与溶剂的相互作用对其标准偏摩尔体积的影响。\n 3.利用DDS-307型电导率仪在298.

关键词： 酿酒酵母   不对称合成   D-扁桃酸甲酯   氧水平  

摘要： 采用酿酒酵母催化苯乙酮酸甲酯不对称合成D 扁桃酸甲酯 ,其过程的最佳转化pH值为 7 0左右 .酵母生长代谢环境中的温度和氧水平对底物转化均有较大影响 .采用固定化细胞填充床反应器转化苯乙酮酸甲酯 ,每克酵母湿菌体进料负荷为 0 2mmol d ,成功运行 2 5d ,转化率保持在 80 %以上 ,D 扁桃酸甲酯ee值达 95 %以上 .

关键词： Mannich反应   脯氨酸   不对称合成   催化  

摘要： 综述了近年来脯氨酸催化的直接不对称Mannich反应的研究进展,阐述了对反应底物范围的扩大及反应条件对Mannich反应的影响,还讨论了其优缺点,并对其发展加以展望。