关键词： 氟苯尼考   抗生素   不对称合成   异构体  

摘要： 以D 苏式 2 氨基 1 [(对 甲砜基)苯基] 1,3 丙二醇为起始原料,与二氯乙腈进行不对称合成,在手性有机锌、YH 3催化剂作用下进行合成、结构转化,减少了副产物生成,是合成氟苯尼考新工艺的探讨。

关键词： 磷霉素   对映体过量值   镧系位移试剂  

摘要： 通过加入镧系位移试剂Eu(tfc)3(三氟乙酰基-d-樟脑酯根合铕),测定磷霉素催化不对称合成产物的1HNMR图谱,由峰面积计算对映体过量值(ee值)。

关键词： 手性催化剂   Michael加成反应   镧配合物   不对称合成   羟醛缩合反应   手性化合物   手性冠醚   环己酮   丙烯腈   手性醇  

摘要： It is one of the most attractive types of asymmetric synthesis that chiral commpounts are generated under the influence of chiral catalysts. In recent years catalytic asymmetric Michael addition by chiral metal complexes has been recognized as an efficient method for obtaining asymmetric products. In this work we reported that using potassium thiazolidine -2-thione-4-carboxylate [(R)-TTCA·K] as the chiral catalyst, the addition reaction of cyclohexanone with acrylonitrile was carried out and optically active (S)-(+)-2-cyanoethyl cyclohexanone 1 ([α] 20 D=+2.8°, e.e. 19%) and hydrolysis product of 1, (S)-(-)-2-oxocyclohexanepropionic acid 2 ([α] 20 D=-2.95°, e.e. 19%), were obtained. Enantiomeric excess of compound 1 was determined by resolution of (R,S)-2-oxocyclohexanepropionic acid with (-)-quinine. Compounds 1 and 2 were easily racemized at a long time for laying aside and in the presence of dil H 2SO 4 or dil base. When (S)-(+)-2-cyanoethyl cyclohexanone reacts with ethylene glycol in the presence of toluene sulfonic acid as the catalyst the racemic 2-ethylendioxy cyclohexyl propionitrile was obtained. The mechanism of the reaction of cyclohexanone with acrylonitrile would be a complicated catalysis process.

关键词： 不对称合成   金属配体催化剂   回收利用   进展  

摘要： 由于不对称合成中所用催化剂多数为金属配体,合成困难且价格昂贵,因此对不对称合成中催化剂的回收与再利用的研究有重大意义,本文对这一研究领域的现状作一概述。

关键词： 丙酸   羟基   乳酸酯   农药中间体   不对称合成   除草剂   光学活性   禾本科杂草   防除   用途  

摘要： 用途：R-(+)-对羟基苯氧基丙酸甲脂是重要的农药中间体，尤其被广泛用于合成芳氧苯氧乳酸酯类除草剂，如光学活性农药精吡氟氯禾灵等，该类除草剂是ACCase抑制剂，对于防除禾本科杂草有特效。

关键词： 离子液体   不对称合成   对映选择性   催化反应   综述  

摘要： 综述了近年来离子液体在不对称催化反应中的应用,包括不对称Aldol反应、不对称氟化反应、酶催化的不对称还原反应、不对称催化氢化反应、不对称硅腈化反应、不对称环丙烷化反应、烯丙基的不对称取代反应、环氧化物的不对称开环反应、不对称环氧化反应、烯烃的不对称双羟基化反应、酶催化的醇的动力学拆分。参考文献43篇。

关键词： amino acids   2,5-diketopiperazines   Horner-Emmons reaction   natural products   ylides  

摘要： A new general, short, and efficient strategy for the construction of dehydro-diketopiperazines was developed. Horner-Emmons type coupling between a phosphinyl glycine ester and a formyl heterocycle is the key coupling reaction, which proceeds in good-to-excellent yields on several sterically-hindered substrates. Moreover, racemization of the parent L-amino acids is avoided as a result of the mild basic conditions used. The selection of the NH protective group of the formyl heterocycle was crucial. N-tosylated heterocycles proved ideal for this reaction sequence. Thus, the title compounds, (-)-Phenylhistine and (-)-Aurantiamine, were prepared in high yield (four steps, 47% overall) and optical purity. Furthermore, the synthesis of unnatural derivatives including an indole analogue was successfully completed.

关键词： chiral bicyclic lactams   phenylglycinol   alkylation   enantioselective synthesis  

摘要： The stereochemical outcome of the alkylation of simple phenylglycinol-derived bicyclic lactams has been studied. The method provides a simple and concise route to 3-alkylpiperidines in both enantiomeric series. The synthesis of (+)-R-decarbomethoxytetrahydrosecodine, an indole alkaloid embodying a 3-ethylpiperidine moiety, is reported.

关键词： L-脯氨酸   手性β-氨基醇   手性二胺   不对称合成  

摘要： 手性是自然界的本质属性之一。光学活性手性化合物在许多领域都起着很重要的作用。目前手性化合物的研究已成为国内外学术界的热点,所研究的领域涉及医药、农药、材料、香料、食品等行业。在生命科学领域中,有光学活性的手性药物,左、右旋对映体的药理性质各不相同,往往一个构型具有治疗作用,而其对映体却活性很小,甚至具有毒副作用;手性农药的对映体中经常只有一种具有除草、杀虫或杀菌的作用,其余异构体不但对害虫、杂草无效,而且由于其较大的毒性,会对环境造成不必要的污染;在材料科学领域中,光学活性高分子材料的性能与其立体构型密切相关,构型不同,其熔点、力学性能、光学性能、电学性能亦有一定的差异;在食品领域,人们赖以生存的食物基本上由光学活性物质组成;在香料领域,手性香料的构型不同,气味也不同。因此,光学活性化合物具有相当大的市场发展潜力,吸引着人们对其进行深入的研究。 获得手性化合物的方法主要有以下5种,即从天然产物中提取、生物发酵、外消旋体拆分、手性源合成、不对称合成等。天然提取法是直接从生物体内分离提取手性化合物的方法;生物发酵法是采用菌种专一性地将底物转化成具有光学活性的化合物的方法;外消旋体拆分法是用物理、化学或生物方法将外消旋体分离成单一异构体的方法,它又可分为

关键词： 不对称合成   有机合成   葡萄糖   辅助试剂   芳基乙酸  

摘要： 随着人们对复杂分子对映体不同生理作用的深入了解,不对称合成的研究得到了迅速发展且已成为目前化学化工研究的热门领域之一。选用非对称的试剂来进行反应是实现不对称合成的几种常用策略之一,而糖是自然界大量存在的价廉、易得且对环境友好的有价值的手性源。近十多年来的研究表明,用糖作为辅助试剂的立体选择性的合成方法是一种非常有效地不对称合成方法。 本论文不仅系统地综述了近些年来与本课题相关的不对称合成反应尤其是糖作为辅助试剂的不对称合成反应及合成方法,而且报道了以葡萄糖及其衍生物为辅助试剂诱导合成α-氨基酸、左乙拉西坦、β,γ-不饱和α-氨基酸、α-氨基硒醚及辅助合成芳基乙酸的新方法。主要研究内容如下: 1.系统地研究了N-（2,3,4,6-四-O-特戊酰基葡萄糖基）亚胺的Strecker反应及该反应的立体选择性。考察了溶剂、反应温度、催化剂、配体等对N-（2,3,4,6-四-O-特戊酰基葡萄糖基）亚胺的Strecker反应立体选择性的影响,提供了一种转化率高、立体选择性好、副产物可有效回收的合成手性α-氨基酸的新方法。 2.通过对N-（2,3,4,6-四-O-特戊酰基葡萄糖基）-α-氨基芳基乙氰碳氮键断裂方式的研究,报道了2,3,4,6-四-O-特戊酰基葡萄糖辅助的操作简便、周期短、收率高的合成芳基乙酸的新方法,并提出了其可能的反应机理。 3.通过对N-（3,4,6-三-O-特戊酰基-2-脱氧葡萄糖基）亚胺与氰化试剂的亲核加成反应的研究,高产率、高立体选择性地合成了α-氨基丁腈,经进一步的成环及水解反应,成功地合成了左乙拉西坦。该方法具有原料廉价易得、操作简单安全、反应收率高且避免了使用剧毒的氰化钠或氢氰酸等优点。 4.开展了N-（2,3,4,6-四-O-特戊酰基葡萄糖基）胺与α,β-不饱和醛的缩合反应及所得亚胺与TMSCN的区域选择性和立体选择性反应的研究,考察了影响区域选择性和立体选择性反应的因素,为具有酶抑制、抗菌、抗癌等生物活性的β,γ-不饱和α-氨基酸的制备提供了一种新的合成方法。 5.通过对N-（2,3,4,6-四-O-特戊酰基葡萄糖基）亚胺与三甲基硅基硒醚的亲核加成反应的研究,试图合成具有抗癌、抗病毒、抗氧化等生物活性的手性α-氨基硒醚。前期试验表明,我们已经得到了葡萄糖基α-氨基硒醚,从而为手性