关键词： (3R   5R)-3   5-二羟基-6-取代己酸   不对称合成   进展  

摘要： 概述近 2 0年来 ( 3R ,5R) 3 ,5 二羟基 6 取代己酸不对称合成进展 ,并提出其研究方向 .

关键词： 酶   生物催化   光学活性   拆分   不对称合成  

摘要： 综述了手性药物的发展近况及光学活性化合物的制备方法,重点介绍了酶催化过程的特点,结合实例介绍了脂肪酶催化拆分和酶催化不对称合成的方法,展望了酶催化的工业化应用前景。

关键词： 面包酵母   4-氯-3-羟丁酸乙酯   手性合成  

摘要： 报道了用4 氯 乙酰乙酸乙酯为原料,以面包酵母为还原剂,选择性合成(s) 4 氯 3 羟基丁酸乙酯。分别考察了能源供体、蔗糖浓度、反应温度、底物加量和压榨酵母用量等因素对产物收率和对映体过量值的影响。结果表明,4 氯 乙酰乙酸乙酯不对称生物还原反应的适宜条件为:能源供体40.0g/L蔗糖,反应温度36.5℃,压榨酵母50.0g/L,底物加量12.0g/L,pH为7 0。反应收率可达60 5%,ee收率为98 5%。

关键词： Enolates   Organic compounds   Anions   Reaction products   Lithium  

摘要： Activation of substituted 1,1-diarylmethanols as their corresponding toluenesulfonates and subsequent displacement with a range of carbon, nitrogen, oxygen, and sulfur nucleophiles proceeds in 81-96% yield. Enantiomerically enriched diarylmethanols 8a-c were activated and displaced with pyridine acetate enolate with complete stereochemical inversion at carbon to yield 1,1-diarylalkyl derivatives 10a-c without loss of optical purity.

关键词： 不对称   二萜化合物   绝对构型   西松烷   软珊瑚   酯类   学者   日本  

摘要： 　　Methyl cembra-1,3,7,11-tetraene-16-carboxynate(1)是日本学者Kakisawa等[1]于1990年从软珊瑚Sinulariamayi中分离得到的新酯类西松烷型大环二萜化合物,其15位碳的绝对构型尚未最后确定.……

关键词： 金属卟啉   烯烃   不对称环氧化反应   催化剂   手性相转移催化剂   不对称合成  

摘要： 合成了 5种简单金属卟啉锰配合物 ,并以这 5种金属卟啉作为催化剂 ,以手性季铵盐为手性相转移催化剂 ,研究催化烯烃不对称环氧化反应。结果表明 :金属卟啉锰中苯环上的不同取代基对烯烃环氧化速度有较大的影响 ;手性相转移催化剂的加入 ,不仅提高了反应速度 ,而且对烯烃的环氧化起到了一定的不对称诱导作用 ;不同底物的烯烃 ,不对称环氧化反应对映选择性不同。

关键词： 不对称合成反应   旋光特性守恒   立体化学反应   反应物   生成物  

摘要： 在某些经验规则的基础上 ,从旋光特性守恒的角度归纳分析了立体化学反应中反应物和生成物旋光特性的特点 ,并结合该特点的举例讨论了其应用 。

关键词： (S)-(+)-萘普生   不对称催化   不对称合成  

摘要： 对近10年来非甾体消炎镇痛药物(S)-(+)-萘普生的催化不对称合成方法进行了综述,重点介绍了不对称催化氢化反应、不对称氢氰化反应、不对称二羟基化反应和不对称交叉偶合反应等不对称合成技术的新进展。其中特别对不对称催化氢化反应中催化剂的高活性、高选择性以及分离回收方法的研究进展作了评述,指出了均相催化剂的多相化是今后的研究方向。同时提出了(S)-(+)-萘普生的催化不对称合成技术今后研究中需要解决的关键问题。

关键词： 不对称合成  

摘要： 本论文工作分为三部分：Orostanal是2001年分离出来的一种海洋天然甾体。

关键词： 吡咯烷环化合物   3-羟基-4-甲基脯氨酸   3-羟基脯氨酸   3-羟基脯氨醇   氮杂胸腺嘧啶核苷   不对称合成  

摘要： 含吡咯烷环化合物大多具有重要的生理活性，在生化和医药上具有广阔的应用前景。近年来，对这类化合物的合成和应用研究倍受人们的关注，进行这类化合物的不对称合成是当前研究的重点之一。\n 本论文的主要目的是进一步研究苹果酰亚胺还原烷基化方法学。研究了2-呋喃锂对酰亚胺加成-还原脱氧化反应的立体选择性和区域选择性以及用四氧化钌化学选择性氧化2-呋喃基为羧基最适宜的条件，并以此为基础进行了3-羟基4-甲基脯氨酸1、3-羟基脯氨酸2和3-羟基脯氨醇3、氮杂胸腺嘧啶核苷4b的不对称合成。并对C-氮杂胸苷5的合成进行了初步探索。取得的结果主要是:\n 一、以(S)-苹果酸为手性源，合成了取代的苹果酰亚胺6，建立了避免差向异构化的条件。同时也合成了N以不同基团保护的苹果酰亚胺(7、8、9)，研究了2-呋喃锂对不同取代的苹果酰亚胺(6、7、8、9)的加成-还原脱氧化反应。研究结果表明，不同取代和保护的苹果酰亚胺与2-呋喃锂的加成-还原脱氧化反应具有很大的差异性，空间效应和电子效应对反应均有影响。\n (1)苹果酰亚胺6的还原呋喃化具有大于95％的C-2位高的区域选择性，立体选择性反式与顺式的比例为3∶1;苹果酰亚胺6还原烷基化的立体选择性也仅为反式/顺式=6∶1，而苹果酰亚胺7的还原烷基化的立体选择性反式与顺式的比例至少为95∶5。低的立体选择性可能是苹果酰亚胺6的C-4位甲基的空间位阻所致。\n (2)苹果酰亚胺7和8的还原呋喃化都呈现出约95％的C-2位区域选择性和立体专一性。7和8还原呋喃化的立体专一性可说明苹果酰亚胺6的还原呋喃化反式/顺式=3∶1的立体选择性是C-4位甲基的空间位阻所致。\n (3)2-呋喃锂对苹果酰亚胺9的加成得到双呋喃化的加成开环产物，发生开环反应可能是苹果酰亚胺N保护基的吸电子效应所致。\n 二、化学选择性地氧化手性合成砌块10的2-呋喃基为羧基，保留同样容易被氧化的对甲氧基苄基(PMB)，得到化合物11。11经甲酯化以75～78％的产率得到关键中间体12后，经还原构筑目标分子的骨架结构，以10％总的产率合成了保护的（2S,3S,4S)-3-羟基-4-甲基脯氨酸(N-Boc-Hmp-OMe，13)，一个可用于Echinocandins B-D全合成的片断分子。\n 三、以化合物14为手性合成砌块，经化学选择性氧化为15，再经还原在苹果酰亚胺7的C-2位构筑了羟甲基，得到关键中间体16，然后通过酰亚胺鎓离子中间体与碱基偶联，以23％总的产率完成了可能具有抗HIV活性的氮杂核苷——4\'-叔丁氧羰氨基-2\'-脱氧胸腺嘧啶(4b)的不对称合成。\n 四、以化合物15为手性合成砌块，通过化学选择性地还原酰胺的羰基而保留酯基以39％的产率完成保护的(2S，3S)-3-羟基脯氨酸17的不对称合成。以16为手性合成砌块，硼烷还原以34％的产率完成(2R，3S)-3-羟基脯氨醇的全保护形式18的不对称合成。