关键词： CERAMIDES   SPHINGOSINE   ALCOHOLS (Chemical class)   LIPIDS   ASYMMETRIC synthesis  

摘要： 6-Hydroxy-(4E)-sphingenine-containing ceramides were found recently in human skin. We present here the first synthesis of the 6S and 6R diastereoisomers 2 and 3, which represent analogues of (2S,3R)-ceramide (1) having two allylic hydroxyl groups. Chiral propargylic alcohols 8 and 11, which were prepared by asymmetric dihydroxylation of alpha,beta-unsaturated ester 13 and allylic chloride 22, respectively, were employed as precursors of 2 and 3. Nucleophilic addition of lithiated TBS-protected propargylic ethers 25 and 32 to L-serine-derived aldehyde 26, respectively, afforded oxazolidine intermediates 27 and 33. Acid-mediated deprotection of the oxazolidine, followed by N-acylation and Birch reduction, completed the syntheses of 2 and 3.

关键词： Chirality   Allenes   Stereoselectivity   Chemical reactions   Electrophiles  

摘要： [GRAPHICS] Novel stereoselective reactions of 4-substituted-1-trimethylsilyl-2,3-butadienes ((allenylmethyl)sildnes)(-) were developed. The axially chiral (allenylmethyl)silanes were prepared from (3-bromopenta-2,4-dienyl)trimethylsilane by a Pd-catalyzed asymmetric reaction with soft nucleophiles with up to 88% enantloselectivity. The (allenylmethyl)silanes reacted with acetals in the presence of a TiCl4 promoter to give 1,3-diene derivatives via an S-E' pathway. The 1,3-dienyl products have (E)-geometry exclusively and up to 88% chirality transfer from the axially chiral allenes to the centrally chiral 1,3-dienes was observed in the SE' reaction.

关键词： Ethers  

摘要： The diastereoselective alkyl radical addition to chiral oxime ethers was studied with a view to preparing enantiomerically pure a,p-dialkyl-p-amino acid derivatives. The phase transfer-catalyzed alkylation of Oppolzer's camphorsultam derivative of oxime ether proceeded smoothly to give the alkylated N-(beta-oximino)acyl derivatives. In the presence of BF3 . OEt2, radical addition to the oxime ethers proceeded using triethylborane as the radical initiator to give alpha,beta-dialkyl-beta-amino acid derivatives with excellent diastereoselectivity.

关键词： ORGANIC synthesis (Chemistry)   ASYMMETRIC synthesis  

摘要： The stereospecific synthesis of the functionalized carbapenam core 16 from the serine-derived trisubstituted pyrrolidine 9 is reported. The synthetic strategy relies on synthesizing an appropriately functionalized pyrrolidine, followed by an intramolecular azetidone formation utilizing a modified Mukiyama reagent. The efficient one-pot conversion of the benzenesulfonamide-protected pyrrolidine 9 to the Cbz-protected pyrrolidine 10 is also reported.

关键词： 有机溶剂   催化不对称合成   苯甲醛   氰化氢   (R)-醇腈酶   (R)-苯乙醇腈  

摘要： 研究了来源于杏仁的 (R) 醇腈酶在有机溶剂异丙醚中催化苯甲醛与HCN不对称合成 (R) 苯乙醇腈 ,初步探讨了来源于不同杏仁的 (R) 醇腈酶的筛选、最适酶量的确定以及底物HCN与苯甲醛的配比、底物浓度、酶的微环境 pH和反应温度对不对称合成反应的影响 .结果发现 ,来源于苦杏仁的 (R) 醇腈酶优于来源于甜杏仁的 (R) 醇腈酶 .优化的反应条件为 :最适酶量 15 0 g/L,HCN与苯甲醛的配比 2 5 ,苯甲醛浓度 3 0 0mmol/L ,酶的微环境 pH 5 4,反应温度 0～ 5℃ .在该优化反应条件下 ,反应平衡转化率和产物的光学纯度均高达

关键词： 超声辐射   氯喹啉   乙二醇   有机合成   还原偶联   低价钛   重要中间体   天然化合物   羰基化合物   配合物合成   精细化工品   不对称合成   应用   研究课题   酮的还原   手性中心   手性配体   手性拆分   生物活性   偶联反应  

摘要： 　　()呐醇是有机合成中的重要中间体[1],广泛应用于农药、医药等精细化工品的合成;作为能够构建碳碳键的一个重要反应,羰基化合物还原偶联为()呐醇的反应一直是有机合成领域中的一个重要研究课题;同时又形成了两个手性中心,光学活性的邻二醇可作为手性配体广泛应用于手性拆分与不对称合成,特别是在生物活性的天然化合物[2]的合成.1973年,Mukaiyama[3]首次将低价钛运用于醛酮的还原偶联反应,此后随着还原体系的改进和扩充,利用低价钛配合物合成()呐醇的研究也在逐步深入,近年来已有诸多文献报道[4,5].……

关键词： 8-O-肉桂酰基-dihydrogoniotriol   合成   体外抑制   抗肿瘤活性   不对称合成   goniotriol   抗肿瘤作用  

摘要： 目的 :研究 goniotriol抗肿瘤作用的构效关系。 方法 :以α D 葡庚糖酸 δ 内酯为原料经 10步反应合成了 8-O -肉桂酰基 -dihydrogoniotriol。化合物 2在浓硫酸和无水硫酸镁的作用下与丙酮缩合 ,再被 60 %的醋酸水解 ,经NaIO4 氧化得醛 3 ,总产率 71 3 % ,然后醛 3与C6 H4 MgBr发生格氏反应 ,生成混合物 4。混合物 4被NaIO4 氧化后 ,直接与Ph3P =CHCO2 Et反应得混合物 5 ,在催化量的DBU作用下环合 ,得化合物 6和化合物7,将化合物 6在钯炭催化下氢化得化合物 8。然后化合物 8与肉桂酰氯反应得化合物 9,在经 75 %的醋酸水溶液水解得 8-O -肉桂酰基 -dihydrogoniotriol。化合物的结构均经IR ,1H -NMR ,MS和元素分析证实。经MTT法筛选了对A2 780、HCT - 8、KB瘤株的抑制活性。结果 :3个化合物体外对多种瘤株抑制强度明显低于8-O -肉桂酰基 - goniotriol。 结论 :goniotriol的不饱和内酯是其活性基团。

关键词： 联二萘酚  

摘要： 光学活性的联二萘酚及其衍生物在不对称合成中具有非常重要的作用，广泛地用作手性助剂和配体。

关键词： 3-苯基-(1,2S)-丙二胺   Salen   Al(Salen)   手性催化剂   铝   金属配合物   不对称合成  

摘要： 由 L-苯丙氨酸出发 ,6步合成了光学活性的 3 -苯基 -(1 ,2 S) -丙二胺 ,然后与水杨醛衍生物反应制得非C2 对称的手性 Salen。

关键词： 脱氢松香酸   不对称合成   手性药物   荧光衍生试剂   衍生化反应   高效液相色谱   高灵敏度检测   松香衍生物   开发与应用   对映体过量   荧光基团   细管电泳   手性分离   光学纯度   反应产物   法的发展   酰氯   酰肼   价格   技术  

摘要： 　　手性药物开发与应用的兴起,促进了手性分离和检测方法的发展.随着高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)等现代分析技术的深入发展,手性荧光衍生试剂也得到越来越广泛的应用[1],手性荧光衍生试剂主要用于高灵敏度检测手性药物的光学纯度和不对称合成反应产物对映体过量(ee%值)等.但是手性荧光衍生试剂却很少,且价格昂贵,为了开发新型廉价的手性荧光衍生试剂,我们利用廉价易得的松香衍生物的手性骨架和荧光基团,合成了脱氢松香酸酰氯(A)和脱氢松香酰肼(B),并进一步做了衍生化反应,成功获得了衍生化产物(C,D).……