关键词： 手性技术   技术开发   现状   技术市场   中国   不对称合成  

摘要： 一、手性药物开发现状及作用 1.手性概念 所谓手性就是三维物体结构具有镜像对映关系的一种性质,或者说具有人的左右手对映关系的一种性质,是自然界的本质属性之一.

关键词： 手性铝催化剂   不对称合成   对映选择性   负载型催化剂  

摘要： 综述了手性铝催化剂在不对称 Diels- Alder、Michael加成、1 ,3-偶极环加成、Ene反应、磷氢化、氰硅化、烯丙基化、氢化、Claisen重排、Friedel- Crafts烷基化、Aldol等反应中的应用。

关键词： Group 14 compounds   Amines   Inorganic compounds   Silicon   Rearrangement  

摘要： Metalation of a Boc-protected N-silylamine alpha to nitrogen results in migration of the silicon from nitrogen to carbon (reverse aza-Brook rearrangement), yielding an alpha-amino silane. The Boc group acts initially as a metalation-directing group and then to stabilize the nitrogen anion, providing a driving force for the rearrangement. In the presence of (-)-sparteine, the new chiral center is formed in > 90% ee from allyl, benzyl, and propargylamines.

关键词： glutarimide   Oximes   Lewis acids   Neurokinin A   Asymmetric synthesis   Glutamic Acid   phenyls  

摘要： [GRAPHIC] Selective and potent neurokinin substance P receptor antagonists (+)-L-733, 060 (1) and (+)-CP-99, 994 (2) have been synthesized starting from a new (3S)-piperidinol synthon derived from L-glutamic acid. The methods featured a C-2 regioselective reduction of glutarimide (9), Lewis acid-promoted Si to C-2 phenyl group migration of 10, and stereoselective reduction of acetylated oxime 19 as the key steps.

关键词： 手性金属配合物   席夫碱配体   不对称催化反应   不对称合成   手性salen配体   手性多核金属配合物  

摘要： 近年来，salen型席夫碱配体在不对称催化反应以及不对称合成中的应用越来越广泛。由于其配位环境易于调控且制备方法简单，金属-salen配合物不仅在生物无机研究中可作为卟啉环体系的模拟物，而且在有机合成研究中可作为不对称催化剂，所以该类配合物有着广阔的应用前景。迄今为止，已发现的具有不对称诱导性的salen配合物其配位环境中大部分都有五元的螯合环出现，配体的二胺骨架也多为乙二胺的衍生物。本文通过对二胺骨架的改变，制备了一类含七元螯合环的salen配合物。\n 本文从D型酒石酸出发，制备了两个手性salen配体，其二胺骨架均为1，4-丁二胺的衍生物。L1中由于二胺骨架上的五元环，提高了骨架的刚性，所以有可能生成七元螯合环。作为对比，L2中的碳链柔性进一步增加，同时配体上的醇氧也可能参与配位，因此，其配位方式可能与L1不同。\n 通过对L1的配合物的表征(红外，紫外，元素分析，电喷雾质谱)，初步认定金属离子与该配体形成的配合物中，含有一个七元螯合环。因此，该类配合物具有成为催化剂的可能性。\n 本文还制备了配体L2的几个配合物，并得到了其中一个化合物的单晶结构。通过元素分析，电喷雾质谱分析，X射线晶体结构解析，热重分析，确定了它的组成和结构，并研究了它的磁性质。该化合物分子式为\n [NiⅡ(NiⅡ2L2)3(μ3-OH)2]3H2O，含六个平面四配位的NⅡ离子和一个六配位的NiⅡ离子。平面配位的Ni通过两个μ3-OH连接，而处于结构中心的六配位Ni则与六个来自配体的醇氧配位，从而将三个配体单元连在一起。通过对其他配合物的研究，推测配位方式可能与Ni配合物类似。由此，配体L2为制备手性多核金属配合物提供了一条新的思路.

关键词： 利血平   硼氢化锌   莽草酸   不对称合成   相关反应  

摘要： 为了着力于利血平合成新路线的探索,该论文研究了Woodward中间体合成的改进方法,并且对发展以天然手性源为原料的不对称合成新路线进行了探讨,取得了一系列具有学术意义和应用前景的结果.该论文首先对利血平的全合成的研究进展作了简要综述,并且从合成方法上进行分类,其中Woodward路线以其经典的合成策略在很长一段时间都影响着其他合成方法的思路.在Woodward路线的研究中,该论文针对其合成关键中间体5的总收率极低,提出了改进的方法,并且对共轭酮的选择性还原进行了还原剂的筛选,得到了高选择性的结果.第三章中,该论文基于Hanessian合成方法,研究设计了以八角茴香(Illicium verum)提取的(-)-莽草酸为原料合成E环的新路线.此外,该论文对相关反应进行了研究,通过IR,NMR,和MS等手段对涉及的中间体和副产物进行的结构鉴定.

关键词： ORGANIC compounds   ORGANIC chemistry  

摘要： The asymmetric synthesis of fagomine and its congeners 1-4 has been achieved by catalytic ring-closing metathesis (RCM). The synthesis involved the construction of the piperidene-type chiral building block 5 followed by dihydroxylation, starting from the D-serine-derived Garner aldehyde 6.

关键词： ISOCYANATES   AMINO alcohols  

摘要： The diastereoselective synthesis of unsaturated aromatic 1,2-amino alcohols can be achieved on an epimeric mixture of optically active allylic ethers having a hydroxyl group attached to an allylic chiral center to the pi-system using chlorosulfonyl isocyanate. These reactions produced the unsaturated anti-1,2-amino alcohols either exclusively or predominantly only for aromatic derivatives. The anti-selectivity may be explained by the Cieplak electronic model during the conversion from ethers to carbamates.

关键词： Lactones   Alcohols   Anions   Chemical structure   Metathesis  

摘要： graphic Stereoselective syntheses of the delta-lactone of (2Z,5S,7R,9S,11S)-tetrahydroxyhexacos-2-enoic acid, the structure reported for passifloricin A, and of its (5R)-epimer are described. The creation of all stereogenic centers relied upon Brown's asymmetric allylation methodology. The lactone ring was created via ring-closing metathesis. The NMR data of both synthetic products, however, were different from those of the natural product. The published structure of passifloricin A is thus erroneous and will require further synthetic work to be unambiguously assigned.

关键词： O-乙酰基氰醇   不对称合成   钛催化剂   诱导   氰化钾   乙酸酐   乙酸醛