关键词： d-生物素   维生素H   立体选择性还原   催化氢转移   不对称合成  

摘要： 以二异丁基氢化铝使 (3 a S,6a R) -1 ,3 -二苄基 -四氢 -4H-噻吩并 [3 ,4-d]-咪唑 -2 ,4(1 H) -二酮 (1 )高立体选择性地还原成 (3 a S,4S,6a R) -1 ,3 -二苄基 -4-羟基 -四氢 -1 H-噻吩并 [3 ,4-d]-咪唑 -2 (3 H) -酮 (2 ) ,再经缩合 ,Witting烯化成 (3 a S,6a R) -1 ,3 -二苄基 -四氢 -1 H-噻吩并 [3 ,4-d]咪唑 -2 (3 ) -酮 -4-烯戊酸 (4 ) ,后者经催化氢转移还原、脱苄即得 d-生物素 ,以化合物 1计算总产率为 42 % .

关键词： 固相合成   不对称合成   碳青霉烯   固载化催化剂   酯化反应   酯交换反应   Friedel-Crafts反应   Lewis酸   催化   烷基化   酰基化  

摘要： 该论文主要对碳青霉烯类抗生素的固相全合成方法和有机催化剂二苯胺三氟甲磺酸盐及其固载催化剂进行了研究,取得了以下成果:(1)首次建立了1-β-甲基碳青霉烯的固相不对称合成方法学.以交联聚合物PS-DES-SiH树脂为支载物,采用\"茶叶袋\"合成技术,由乙酰氧基氮杂环丁酮手性合成砌块出发,通过固载化反应、辅助基团诱导的不对称Reformatsky反应、Dieckmann反应等7步反应,固相合成了3种1-β-甲基碳青霉烯的衍生物,其中2个为新化合物.这一研究为利用组合化学构建碳青霉烯类化合物库、发展新药物提供了重要方法.(2)通过酰胺化反应、钯催化的偶联反应等,制备了两种新的有机催化剂:即4-苄氨基甲酰基二苯胺的三氟甲磺酸盐(BDPAT)和用交联聚合物固载化的4-氨基甲酰基二苯胺三氟甲磺酸盐(PS-AFDPAT)催化剂,并发现PS-AFDPAT和BDPAT均能有效的催化等当量羧酸和醇的酯化,以及酯和醇的酯交换反应,而且可以回收和循环使用.(3)意外发现4-苄氨基甲酰基二苯胺的三氟甲磺酸盐(BDPAT)是一种新型的Friedel-Crafts反应催化剂,它能够有效地催化芳烃化合物的苄基化、环己基化和酰基化;此外,它还可以有效地催化醇和胺类化合物的酰化等反应.与传统的Lewis酸(如三氯化铝)和新近发展的稀土金属Lewis酸类催化剂相比,这种有机催化剂具有对水稳定、只需催化量、无重金属污染、可循环使用以及价格便宜等优点,因而是一种高效的绿色催化剂,具有良好的实际应用前景.

关键词： 手性氨基萘酚   芳香醛   二乙基锌   催化作用  

摘要： 配体促进的二烷基锌与醛的不对称加成,是通过建立新的C-C键,从而构筑新的手性中心的有效方法,为合成光活性有机化合物提供了非常高效的手段.尽管这类手性配体种类繁多,性能各异.但绝大多数要么来自资源相对缺乏的天然产物,要么要通过繁锁的合成过程,或经过复杂的手性拆分.因此,廉价易得并且催化效率高的手性配体仍然是化学家和化学制药等行业所渴求的.为达成此目的,我们用廉价易得的手性苯乙胺为唯一手性源,利用简单的类似Betti反应,一釜法合成光活性氨基萘酚,用X-ray单晶衍射确定了它们的绝对构型.用手性柱HPLC测定了它们的de值和ee值.将它们应用在二乙基锌与芳香醛的不对称催化加成反应中,取得了很好的对映选择催化加成结果,产物的对映体过量最高达99.8%.同时,考察了配体结构的差异对其不对称催化作用的影响,也研究了底物醛芳环上取代基对反应的影响.

关键词： 手性二茂铁氨基醇   不对称合成   结构表征   核磁共振谱   红外光谱   元素分析  

摘要： 从二茂铁和天然光学活性氨基酸出发,合成了两个新型的手性二茂铁氨基醇,它们的结构通过了核磁共振谱,红外光谱,元素分析表征.

关键词： 胍类化合物   制备   有机合成   应用   有机碱   不对称合成  

摘要： 综述了胍类化合物的制备及其在有机合成中的应用 .特别着重合成方法研究的近期进展及在不对称合成中的应用 .

关键词： 1,1′-联二萘酚   合成   不对称合成   应用   氧化偶合反应   手性配体   手性催化剂  

摘要： 1 ,1′-联二萘酚是具有 C2 -对称轴的手性原料 ,已广泛用于合成手性医药、农药、香料及食品添加剂中。较为详细地概述了 1 ,1′-联二萘酚的合成进展 。

关键词： aldol reaction   2-deoxyribose-5-phosphate aldolase   mutagenesis   inversion of enantioselectivity  

摘要： This paper describes a structure-based approach to elucidate the stereospecificity, including inversion of enantioselectivity, of the 2-deoxyribose-5-phosphate aldolase-catalyzed asymmetric aldol addition reaction using unnatural substrates designed for the total synthesis of epothilones. In addition, an aldolase variant with Ser-238 being altered for Asp was found to be 2.5 times more effective than the wild type in accepting the unphosphorylated substrate D-glyceraldehyde. A new H-bonding interaction between the Asp-238 carboxylate and the 3-hydroxyl of the substrate was identified and was used to rationalize the rate enhancements.

关键词： α-芳香氨基酸衍生物   傅克反应   光活性N   O-半缩醛   不对称合成  

摘要： 天然或非天然氨基酸对于生命科学及药物合成的研究具有非常重要的意义.芳香甘氨酸就是其中一类非常重要的氨基酸.目前为止有许多研究组发展了合成光活性的α-芳香甘氨酸的方法,然而这些方法都有一定的局限性.就我们了解而言,对含有敏感的官能团如酚羟基α-芳香甘氨酸的高选择性的合成的例子报道的很少.该论文通过研究酚类化合物和亚胺酯、N,N-缩醛或N,O-半缩醛的傅克反应,高选择性地合成了一系列2-羟基α-芳香甘氨酸衍生物.

关键词： METALLOCENES   ENANTIOSELECTIVE catalysis   KETONES  

摘要： Enantioselective addition of aryllithiums 2a-d (Ar = Ph (a), 2-MeC6H4 (b), 2-MeOC6H4 (C), 1-naphthyl (d)) to 6-(dimethylamino)fulvene (1) in the presence of (-)-sparteine in toluene at -78 degreesC generated chiral cyclopentadienyllithiums (4) substituted with an N,N-dimethylamino(aryl)methyl group, where the enantioselectivities are 51, 91, 90, and 83% for 4a, 4b, 4c, and 4d, respectively. Treatment of the chiral cyclopentadienides 4 with FeCl2 or Fe(acac)(2) gave ferrocenes, which contain an N V-dimethylamino(aryl)methyl side chain on both of the cyclopentadienyl rings. The enantiomeric purity of the chiral ferrocenes 7 thus obtained is 99% ee or higher for those containing a 2-MeC6H4 (7b) or a 2-MeOC6H4 (7c) group.

关键词： ENANTIOSELECTIVE catalysis   HIGH performance liquid chromatography  

摘要： Catalytic asymmetric hydroboration can be successfully applied to meso bicyclic hydrazines. The resulting alcohols are of great synthetic interest and can lead in a straightforward manner to cyclopentanic diamino alcohols with good enantiomeric purity.