关键词： asymmetric catalysis   chiral auxiliaries   cycloaddition   Lewis acids  

摘要： Only the correct order of addition of the components is required to prepare a variety of chiral Lewis acids. The complexes (for example, 4) formed by the condensation of chiral, nonracemic 1,2-diamines with ketones and subsequent addition of Cu(OTf)₂ (Tf = trifluoromethanesulfonyl) catalyze the cycloaddition reaction of Danishefsky's diene (1) and ethyl pyruvate (2) to form dihydropyrone (3).

关键词： Co(Ⅲ)Salen,水解拆分,胍,Henry反应,二乙基锌,加成反应  

摘要： 本论文由以下三部分组成： 第一部分 外消旋末端环氧的水解动力学拆分 以缬氨酸为原料经还原、保护、叠氮化、氢化还原得到(S)-3-甲基-1，2-丁二胺。1，2- 丙二胺经酒石酸拆分获得光学纯(R)-1，2-丙二胺。(S)-3-甲基-1，2-丁二胺或(R)-1，2-丙 二胺与2-羟基-5-甲基-3-叔丁基苯甲醛缩合，得到不具C对称轴的手性Salen I-8a和 I-8b，I-8a和I-8b与Co(Ⅱ)络合后经氧化得到Co(Ⅲ)SalenI-10a和I-10b。I-10a和 I-10b(0.2-1mmol％)成功的应用于外消旋末端环氧化合物的动力学水解拆分，高产率 的得到手性环氧化合物和手性二醇，产物的对映体过量值为4-30.5％。 第二部分 手性胍催化的不对称Henry反应和胍基环二肽的合成研究 (a) N，N’-二甲基-(1R，2R)-二苯基乙二胺和脲在230℃反应2h，高产率得到1，3-二 甲基--(4R，5R)-二苯基咪唑烷-2-酮II-4，II-4和过量的草酰氯反应可以高产率的获得 2，2-二氯-1，3-二甲基-(4R，5R)-二苯基咪唑烷II-5，II-5和叔丁基胺或者苄基胺在无水 二氯甲烷室温反应30min得到催化剂II-6a和催化剂II-6b。N，N’-二甲基-(或N，N’-二 异丙基)-(1R，2R)-二苯基乙二胺和溴化腈反应得到催化剂II-6c和II-13的氢溴酸盐， 碱化后，可以得到95％II-6c和90％II-13。II-6或II-13催化苯甲醛或异丁基醛同硝 手牲二映衍位怡雇不对称杏成中幼应用 摘要 基甲烷的Henry反应，反应速度快，反应条件温和，能以较好的产率得到产品。苯甲 醛最高获得31%ee，异丁基醛最高获得34%ee。 (b)保护的L一丝氨酸和L一苯丙氨基酸甲基酷反应，氢化后得到含有轻甲基的环二 肤n-19，IL19在以DEAD和PPh3与保护的肌反应未能得到预期的产物。由L一谷酞 胺合成了破护保护的(习.2，3一二氨基丙二酸n.27，n.27和L一苯丙氨酸甲酷反应，氢 化后得到含有N3保护的环二肤111-29，除去保护基后和n-s反应也未能得到预期的 产物nl.30。 第三部分手性催化剂催化的二乙基锌和芳香醛的加成反应 由手性的乙二胺衍生物和芳香醛反应，方便地合成了七个手性催化剂。节基胺和 (习，环氧苯乙烷反应得到催化剂nl.15，这八个催化剂催化二乙基锌和芳香醛的加成 反应获得了较好的结果。催化剂1刃卜1催化二乙基锌和间氯苯甲醛的加成反应获得了 95%的产率和57%ee。

关键词： MANNICH reaction   ASYMMETRIC synthesis  

摘要： The Mannich reaction involving enolizable azomethine compounds in most casesfails to give good results due to the preference of the azomethine substrate to undergo enolizationrather thant he desired nucleophilic addition. There are only a few procedures that overcome theselimitations, and in this context, modified derivatives of either the enolate or the azomethynereagent have been employed.

关键词： AMINO alcohols   ORGANIC chemistry  

摘要： tert-Butanesulfinyl aldimines and ketimines bearing an alpha -benzyloxy or alpha -silyloxy substituent serve as precursors in the synthesis of protected 1,2-amino alcohols in high yields and diastereoselectivities. General protocols are described for the addition of unbranched alkyl, branched alkyl, and aryl organometallic reagents to N-sulfinyl aldimines 1 and 2 and ketimines 5 and 6. Furthermore, the selective N- or O-deprotection of sulfinamide products 3, 4, 7, and 8 is described, enabling further synthetic transformations of the reaction products.

关键词： Lactones   Peptides and proteins   Monomers   Organic reactions   Chemical reactions  

摘要： [GRAPHICS] Wittig reaction of (triphenylphosphoranylidene)acetonitrile with the lactone carbonyl of (5R,6S)-4-(benzyloxycarbonyl)-5,6-diphenyl-2,3,5,6-tetrahydro-4H-1,4-oxazin-2-one (3) and subsequent reduction generates morpholinylethylamine dihydrochloride (5) in quantitative yield and with excellent diastereoselectivity. Compound 5 was readily converted into hypusine dihydrochloride (1-2HCl) in overall 53% yield.

关键词： 联二萘酚   氨基酸   不对称合成   动力学拆分   杂多酸化合物  

摘要： 该文利用HbbImed、TMEDA和TAC、PAC（L-脯氨酸）分子之间的非共价键相互作用而形成手性盐,研究了它们在化学拆分（±）-BINOL中的立体选择性活生,并对其动力学拆分性能进行了比较.以CuCl（OH）-TMEDA为催化剂,以不同苯并咪唑化合物HbbImed、bbImpa、bbImea及TAC、GAC、AsAc、PAC等廉价的氨基酸为手性诱导试剂,研究了它们在β-萘酚不对称氧化偶合反应中的化学选择性和立体选择性.以L-脯氨酸、TMEDA和氯化亚铜为原料合成了手性催化剂（PTCu）,采用1.5%mol的催化剂量,利用空气氧化讨论了光活性联二萘酚的不对称合成方法.首次制备了钆（Ⅲ）-钨和铜（Ⅱ）-钨手性异核双金属杂多酸化合物GdCl<,2>-EDTB-H<,3>SiW<,2>O<,40>、CuCl-HbbImed-H<,2>SiW<,12>O<,40>,并对其进行了IR、<\'1>H-NMR及元素分析等表征.

关键词： 不對稱合成   掌性輔助基   樟腦   樟腦磺醯胺   α-胺基酸   乙醇酸   硫醇乙酸  

摘要： 本报告谨将作者於近十几年来任职国立清华大学化学系，利用樟脑及樟脑磺醯胺做为掌性辅助基进行不对称合成研究，由甘胺酸(glycine)、乙醇酸(glycolic acid)及硫醇乙酸(thioglycolic acid)合成α-取代及α,α-双取代衍生物上的研究情形作回顾性整理。

关键词： 手性氨基酚   不对称合成  

摘要： 手性氨基-羟基化合物是一类用于催化不对称合成和手性辅助合成的重要配体.已经被成功开发的氨基醇配体绝大多数起始于手性源化合物.但是,非手性源的氨基-羟基手性配体的设计和合成已经成为目前不对称合成研究中的一个重要内容和发展趋势.因此,在天然手性源中几乎不存在的、或者不易从天然手性源转化得到的手性氨基酚将是一类重要的研究目标.该文选择了Betti碱及其手性衍生物为研究目标,完成了Betti碱拆分、手性配体结构的合成,以及它们在催化不对称合成和手性辅助合成中的应用.

关键词： α-氨基酸   氨基酸   不对称合成   进展   综述  

摘要： 综述了近年来α

关键词： 催化剂   不对称合成   诺贝尔化学奖   2001年   沙普利斯   诺尔斯   野依良治  

摘要： 20 0 1年诺贝尔化学奖授予了美国化学家沙普利斯教授 (占 1 2 )及诺尔斯博士与日本化学家野依良治教授 (合1 2 ) ,以表彰他们在发展催化不对称合成的新方法技术及其应用于工业生产研究领域中的开创性贡献 .本文对催化不对称合成的基本概念及技术与三位杰出科学家的贡献作了简要的介绍 .