关键词： 高分子催化剂   手性树状大分子   联二萘酚   不对称合成   BINOL  

摘要： 手性催化剂的分离与回收是均相催化反应的一个难题.手性树状大分子金属催化剂由具有明确可控的结构以及纳米尺寸的体积,因此综合了均相催化和异相催化的优点,已在不对称催化研究领域引起关注.该论文选择具有优异手性识别性能的1,1\'-联二萘酚(BINOL)为研究对象,设计合成了具有树状结构的BINOL手性配体.

关键词： nonlinear normal mode   forced nonlinear oscillator   subharmonic resonance   transition of energy  

摘要： Redistribution of energy in a highly asymmetric system consisting of coupled linear and highly nonlinear damped oscillators is investigated. Special attention is paid to the excitation of a nonlinear normal mode while the energy is initially stored in other modes of the system. The transition proceeds via the mechanism of subharmonic resonance which is possible because of the strong nonlinearity of the system. The conditions of the energy transition to NNM being effective are revealed and guidelines to design such a systems are formulated in detail.

关键词： Catalysts   Lewis acids   Chemical reactions   Analytical apparatus   Reaction products  

摘要： (R, R)-3-Aza-3-benzyl-1, 5-dihydroxy-1, 5-diphenylpentane (1) ligated Ti(IV)complex (1-TiCl_2) is used as a chiral Lewis acid catalyst for promoting asymmetric IED Diels-Alderreaction between electron-rich dienophiles and electron-poor dienes. Here we introduce a facileroute for the synthesis of asymmetric tetrahydroquinoline derivatives using the above-mentionedchiral catalyst reagent in the presence of 4 A molecular sieves. The reactions proceed with moderateyields and at times high enantioselectivty.

关键词： Peptides and proteins   Immobilization   Catalysts   Leaching   Hydrogels  

摘要： [GRAPHICS] A novel synthesis of (R)-cyanohydrins is described which is based on the use of cross-linked and subsequently poly(vinyl alcohol)-entrapped (R)-oxynitrilases, These immobilized lens-shaped biocatalysts have a well-defined macroscopic size in the mm range, show no catalyst leaching, and can be recycled efficiently, Furthermore, this immobilization method is cheap and the entrapped (R)-oxynitrilases gave similar good results compared with those of free enzymes. The (R)-cyanohydrin was obtained in good yields and with high enantioselectivities of up to > 99% ee.

关键词： ORGANIC acids   ASYMMETRIC synthesis   HYDROGENATION  

摘要： 2,3-Diaminobutanoic acid (DAB) is found in several peptide antibiotics, toxins, and biologically active molecules. This paper describes the practical and highly enantioselective synthesis of all four N,N'-protected DAB stereoisomers using an asymmetric Rh(I)-phosphine-catalyzed hydrogenation of isomeric enamides as the key step. Thermal and photochemical isomerization of the enamide hydrogenation substrates coupled with catalyst-geometric isomer pairing allows targeted synthesis of single DAB isomers in maximum yield.

关键词： 生理活性   阻旋联芳烃   不对称合成  

摘要： 该文第一部分:光学活性双山黄皮咔唑类生物碱的合成.*** -A是从Clausena excavata的根茎分离到的一种双山黄皮咔唑类生物碱,由于分离到的量很少而未能确定其绝对的构型.该文利用Japp-Klingemann,Fischer Indolization,Suzuki偶联反应,零价钯催化的氨化及环化反应,自由基偶联反应等关键步骤,首次成功地合成了Clausenamine-A及其两个去甲氧基衍生物.并测试了它们的体外抗癌及抗疟原虫活性,在抗癌活性中GI<,50>最好达0.032μM.2.用D-(+)-樟脑磺酰氯为拆分手性源,找到适当的淋洗剂成功地将消旋体的樟脑磺酰酯在硅胶柱上进行分离,并首次获得了光学纯的Clausenamine-A及其两个去甲氧基衍生物.该文的第二部分:(-)-Herbertenediol和(aR,aS)-Mastigophorenes A的不对称合成.(-)-Herbertenediol和(aR,aS)-Mastigophorenes A是从Mastigohora diclados分离出来的倍半萜类化合物,被发现能大大加速初始神经的生长和神经网络的形成.

关键词： 酮咯酸   手性药物   非对映选择性   对映体过量  

摘要： 该文以吡呤环系,非甾体消炎镇痛药外消旋的酮咯酸(Ketorolac,5-苯甲酰基-1,2-二氢-3H吡咯并[1,2-a]吡咯-1-羧酸)为对象,进行了不对称合成方法的研究.据文献报道,(S)-(-)-酮咯酸镇痛药效比(R)-(+)-构强230倍,抗炎药效强60倍.而且前上市的全部为消旋体.鉴于国内外对(S)-(-)-酮咯酸尚未进行系统研究,我们以外消旋成盐拆分法,以手性醇为诱导剂合成酯的非对映异构体的方法,采用18种手性胺为辅剂与外消旋酮咯酸生成22个可以在普通柱层析上分离很好,性质比较稳定的光学活性非对映异构体,对其中3个非对映异构体进行了X-光衍射结构测定,对以上所有分离的非对映异构体都进行了<\'1>HNMR,IR,<\'13>CNMR,MS以及元素分析测定.比较上述18种手性胺的分离效果,选择其中4种分离效果优良的手性胺对外消旋酮咯酸进行了动力学拆分和柱层析分离.利用两种非对映异构过渡态生成的速度不同,控制反应温度,选择反应溶剂,以及反应时间等多种因素,得到了最高为36.1%ee的(S)-(-)-酮咯酸和56.8%ee的(R)-(+)-酮咯酸.并对(R/S)-酮咯酸的消旋等性质进行了考察.通过我们实验证明,选择结构合适的手性胺,对外消旋酮咯酸进行动力学拆分的不对称合成方法,具有经济,实用,手性试剂可以回收等优点.由于时间关系,该文在动力学拆分中还有很多因素需要深入研究.

关键词： 6-氟-L多巴   手性相转移催化烷基化   合成   对映纯度   HPLC   手性流动相  

摘要： 目的 :合成 6 氟 L多巴 (FDOPA)。方法 :以硝基藜芦醛为原料 ,经亲核取代、还原碘化、手性相转移催化烷基化、水解及HPLC纯化等步骤制备FDOPA ,用手性流动相结合反相C18柱的HPLC法测定其对映纯度。结果 :合成FDOPA总反应时间 (不包括催化剂的合成时间 )少于 90min ,总产率约为 33 % ,对映纯度大于 95 %。结论 :手性相转移催化烷基化法可以高选择性地合成FDOPA。本研究为 6 [18F] L 多巴及其它

关键词： L—脯氨酸   不对称合成   手性试剂   聚合物支载   组合化学   固相有机合成   昆虫信息素  

摘要： 该论文分为两部分:第一部分:聚合物支载的不对称有机合成比相应的小分子合成体系有独特的优越性.利用聚合物支载的手性试剂进行固相有机合成,以其独特的特点而成为组合化学发展中的热点.首先综述了近十年来聚合物支载手性试剂的设计合成及性能研究与应用,然后分别从聚合物支载体的选择、连接分子手性源的选型及聚合物手性试剂的表征等方面作了总结.第二部分:采用Merrifield树脂,支载手性源L—脯氨酸的衍生物制得聚合物支载吡咯烷甲醇类手性试剂,并应用于不对称诱导反应,研究其在烷基化反应及Michael加成反应中的性能,同时用于合成光学活性昆虫信息素.

关键词： 生物还原   手性药物   不对称合成   氧化还原酶   酶催化   微生物催化  

摘要： 药物分子的立体化学决定了其生物活性,手性已成为药物研究的一个关键因素.利用'环境友好”的微生物或酶催化方法进行手性药物的不对称合成已成为一个极具吸引力的方向.而微生物催化还原前手性羰基则可以不对称的得到手性的羟基,用于光学活性手性药物的合成.综述了近年来利用生物还原方法进行制备量和商业规模的不对称合成手性药物的进展.