关键词： Ethers   Trimethylsilyls   Anions   Aldol reactions   Cations  

摘要： [GRAPHICS] Quaternary ammonium fluorides were found to be efficiently generated in situ from the corresponding ammonium hydrogensulfates by treatment with commercially available potassium fluoride dihydrate (KF . 2H(2)O) in THF and directly used as a fluoride source for the generation of carbon nucleophiles from organosilicon compounds, This method can be successfully applied to the preparation of structurally well-defined, C-2-symmetric chiral quaternary ammonium fluorides of type 1 (X = F), thereby allowing catalytic enantioselective Mukaiyama-type aldol reactions under mild conditions.

关键词： 不对称催化氢化   手性膦配体   烯烃   亚胺   酮   不对称激活   动力学拆分   不对称合成  

摘要： 对各种含不饱和双键CZ(Z＝C,N,O)的潜手性底物的催化不对称氢化的发展状况进行了较为详细的总结,对近几年来在该领域出现的新的配体(或催化剂)的性能特点进行了评述.

关键词： α-氨基酸   不对称合成   手性二醇   开环反应  

摘要： 该论文中以酒石酸和苯甲醛为起始原料,利用它们的缩醛结构保护2,3-羟基,然后用不同的Grignard试剂在1,4-位引进了不同的烷的(芳)基,在对两个α-位羟基进行保护后,通过开环反应打开其缩醛结构,得到了一系列的新型手性二醇TATOL.以这些手性二醇为手性诱导源,通过金属钛与氨基酸希夫碱配位产生特殊结构的中门化合物, 在此中间化合物中, 四价的中心属同时与氨基酸酯希夫碱和手性二醇配位,形成了一个\"手性合成子\",中心金属在其中发挥了传递手性诱导信息的作用.在四氢呋喃溶液中,研究人员在氨在酸的中心碳原子上引入取代基,以考察手性二醇的诱导效能,通过实验,研究人员发现,反应的立体选择性同手性源的结构间存在着密切联系,其中含大体积侧链基团手性源——1,1,4\'4\'-四苯基TATOL对氨基酸的不对称合成具有很好的诱导效果.研究人员以四苯基TATOL为基础,增大其1,4-位上另外两个取代基的体积,即通过对TADDOL的1,4-位上两个羟基的氯代,进而通过不同亲核试剂在1,4-位上各引入一个体系的酚氧基团,这类具有大体积侧基的手性二醇能够很好的屏蔽底物中的氨基酸,使反应物很难从氨基酸被屏蔽的一面进攻中心碳原子.因此,可以进一步提高氨基酸不对称合成的手性诱导效果.

关键词： 二萜类天然产物   2,3-环氧醇的碘代重排反应   烯烃复分解环化反应  

摘要： 该论文工作以西松烷型大环二萜类天然产物的全合成为主要研究对象,同时对2,3-环氧醇的碘代重排反应,以烯烃复解环化反应的关键反应的环化新方法进行了研究.

关键词： 双环倍半萜类天然产物   全合成   生物活性   多羟基沉香呋喃   不对称合成  

摘要： 该论文工作以双环倍半萜类天然产物的全合成及其生物活性研究为主,分为以下三部分.第一部分:多羟基沉香呋喃的不对称全合成研究;第二部分:桉烷型倍半萜类化合物的不对称合成研究;第三部分:倍半萜类衍生物的生物活性.全文共完成了两类双环倍半萜类天然产物的不对称全合成,涉及100余个化合物的合成,其中50余个新化合物结构均经IR、MS、<\'1>HNMR验证,倍半萜类衍生物结构由<\'1>HNMR证实.

关键词： 双组分分子晶体   不对称合成   不对称还原   光反应   乙酰基二茂铁  

摘要： 该文开展了分子晶体的固相光反应,固相还原反应,以及1,1\'-联苯-2,2\'-二酚(BINOL)的拆分等一系工作,获得了以下具有重要意义的创新性成果.1、合成了一系列双芳基乙酸与吖啶形成的双组分分子晶体,并研究了其固相光反应.探讨了取代基对分子晶体手性的影响,晶格中分子的排列与反应途径以及底物与反应活性之间的关系;2、当二芳基乙酸的取代基为4-甲氧基苯基时,所形成的分子晶体是手性晶体,光反应得到了光学活性脱羧-偶联产物,是一例成功的固态\"绝对\"不对称合成;3、制备了一系列芳香酮与光学纯BINOL形成的分子晶体,并考察了其固相还原反应;4、乙酰基二茂铁与光学纯BINOL形成的分子晶体,固态下用硼氢化钠还原,生成光学活性产物.5、从天然手性化合物L-谷氨酸出发制备了一个手性主体化合物,并成功地用于外消旋BINOL的拆分.

关键词： 1,5-苯并硫氮杂卓   不对称合成   微波   L-苹果酸  

摘要： 该论文主要内容包括:一、研究了在微波作用下,以邻苯二甲酸酐作为氨基保护试剂,合成1,5-苯并硫氮杂卓-α-氨基-β-内酰胺衍生物.微波法合成了一系列1,5-苯并硫氮杂卓-α-氨基-β-内酰胺衍生物.研究了反应规律,对产物进行了表征,将普通方法与微波法做了比较,并分析了微波对立体结构的影响.二、微波作用下不对称合成了1,5-苯并硫氮杂卓-β-内酰胺衍生物.三、以L-苹果酸作为手性试剂合成N端保护的甘氨酰氯的研究.为了深入开展1,5-苯并硫氮杂卓-α-氨基-β-内酰胺类衍生物的不对称合成研究,该文从L-苹果酸出发,以L-苹果酸作为氨基的保护试剂和与杂卓环合反应的不对称诱导试剂,进行了苹果酰亚胺甘氨酰合成.以期对诱导效果和应用价值进一步研究.

关键词： 金属试剂   α-氨基酸   不对称合成   手性转移中心   手性二醇  

摘要： α-氨基酸是一类重要的合化合,在生理学,药理学中均有广泛的用途.α-氨基酸的手性合成一直是化学家们关注的焦点.该文的前言部分总结了近三十年来α-氨基酸不对称合成的发展状况,并以反应模板体系为类别将这些方法分类总结为:去氢氨基酸衍生物在手性催化剂存在下的氢化反应;手性相转移催化剂(cPTC)存在下甘氨酸类似物的亲电反应;均相体系中手性氨基酸类似物的衍生化反应;手性氨基酸的深加工;Strecker反应以及酶催化反应.通过对各个反应体系的评述,提出了将金属试剂引入α-氨基酸手性合成的设计思想.

关键词： 手性亚砜   不对称合成   天然产物   不对称反应   制备   醛   酮   β-羰基亚砜   还原   Michael加成   游离基反应   Diels-Alder反应  

摘要： 本文对手性亚砜的制备及其在不对称反应和天然产物合成中的应用进行了综述。

摘要： The photochemistry of several cis- and fra«5-9-decalyl aryl ketones was studied in solution and the solid-state. Norrish/Yang type II photocyclization was found to be the major process in both media, and the e«