关键词： Hydrocarbons   Organic compounds   Cyclization   Lithium   Substitution reactions  

摘要： Herein we report our comprehensive results in enantioselective cyclopentane synthesis via stereogenic allyllithium compounds. The described cycloalkylation reaction starts with a (-)-sparteine-mediated asymmetric deprotonation of the 2,7-alkadienyl carbamate 7e and leads to the enantioenriched (80% ee) and diastereomerically pure (dr = 99:1) cis-1,2-divinyl-cyclopentane 8, by a subsequent cyclization and elimination of lithium chloride. The reaction mechanism has been investigated by silylation and lithiodestannylation experiments and was found to represent a completely regioselective anti-S-N'S-E'-reaction. Trapping of the vinyllithium intermediate 12 with various electrophiles under retention of the configuration at the double bond extends the field of application for this cyclization. We also applied this reaction as the key step in the enantioselective synthesis of (+)-dihydromultifidene (17).

关键词： Cyclization   Enantioselective synthesis   Organic compounds   Ethyl groups   Cations  

摘要： A convenient enantioselective synthesis of trans-hydroisoquinolones is described. This synthesis capitalizes on the ready availability of enantioenriched 2-substituted cyclohexenols by exploiting the asymmetry of an allylic carbon-oxygen sigma bond to control carbon-carbon bond formation in pinacol-terminated cyclizations of N-acyliminium cations.

关键词： Aromatic compounds   Amides   Aldehydes   Amines   Organic polymers  

摘要： Two novel chiral hydrazine resins for asymmetric solid-phase synthesis have been developed. The enantiopure beta -methoxyamino auxiliaries, derived from trans 4 hydroxy (S) proline and (R) leucine, were attached to Merrifield resin and transformed into their corresponding hydrazines. Immobilization of various aldehydes, followed by 1,2-addition of organolithium reagents to the resulting enantiopure hydrazones and reductive cleavage from the solid support, furnished or-branched amines, which were isolated as their corresponding amides in good overall yields and enantiomeric excesses of up to 86%.

关键词： 皂素皂甙   QS-21   脂肪链   不对称合成  

摘要： 皂甙广泛的药理作用和生物活性长期以来引起人们极大的兴趣,QS-21是日本化学家Higuchi从南美蔷薇科植物Quillaja saponaria Molina(Rosaceae)分离出的三萜皂甙.它具有多种生物活性,能有效地诱导人体和细胞免疫应答,是所有皂素皂甙中活性最好,毒性最低的组分,是一种强效免疫辅助剂.QS-21结构复杂,来源十分有限,又不易纯化,对于具有强生物活性的皂甙的全合成,将是一项十分有意义的工作.QS-21结构是一个带有脂肪链的双糖链三萜皂甙.脂肪链本身对人体和细胞免疫不能单独体现出免疫辅助活性,但QS-21失去脂肪链就不会产生对人体和细胞免疫应答.因此,其脂肪链对其生物活性是必需的.脂肪链含有多个不对称中心,该论文对脂肪链部分进行了不对称合成研究.

关键词： 微水相   杏仁醇腈酶   不对称合成   (R)-氰醇  

摘要： 利用气相色谱手性分析 ,研究了微水相中来源于杏仁的 (R) 醇腈酶催化醛与HCN不对称合成 (R) 氰醇 .结果表明 ,反应时间、添加乙酸、反应介质、反应体系水活度、反应温度和底物的结构对醇腈酶反应均有显著影响 .杏仁醇腈酶对芳香族、脂肪族和杂环族醛均有良好的催化作用 .其中 ,苯甲醛为杏仁醇腈酶的最适作用底物 ,在低温 (0～ 5℃ )下 ,转化率和产物对映体过剩值均在 99%以上 .

关键词： 相转移催化   过渡金属簇合物   不对称合成   手性季铵盐   诱导合成   骨架手性   光学活性四面体  

摘要： 报导了用手性季铵盐诱导合成 SFe Co Mo等手性四面体过渡金属簇合物的新方法 .发现 ,苄基辛可宁对四面体簇的合成有手性诱导作用 ;在不同溶剂中 ,手性簇产物的绝对构型不同 ,而且含钌簇的旋光度比含铁簇的旋光度小 .

关键词： 氨基苯乙酮   R-苯乙醇胺   醇脱氢酶   手性   不对称合成   药物   邻羟基胺类   蛛菌细胞  

摘要： Effects of various factors on asymmetric synthesis of R-phenylaminoethanol from aminoacetophenone by the whole cells of \%Arachnia sp.\% P163 producing alcohol dehydrogenase for phenylethanol amine was investigated. It found that, although the reduction was inhibited by the substrate and the product, but it has the very high stereoselectivity. The reduction was normaly carried out with 2% glucose for reproduction of coenzyme in the reaction system without oxygen. The conversion yield and ee value of the product achieved 65% and 100%, respectively.

关键词： 1,1-联二萘2-2二硫酚   制备   拆分   应用   不对称合成  

摘要： 综述了近年来 1 ,1′-联二萘 2 ,2′-二硫酚的制备、拆分及在不对称合成中的应用研究进展 ,引用文献 2 3篇 .

关键词： 不对称合成   醇腈酶   手性氰醇   催化合成   反应条件  

摘要： 利用气相色谱手性分析 ,对醇腈酶促不对称合成手性氰醇中的 p H值、温度、底物浓度和水含量对酶反应速度和非酶反应速度的影响作了研究 .结果表明 ,上述因素对酶反应和非酶反应速度均有显著影响 .在水含量较低的非水相酶反应体系中 ,p H值在 4.0以下或反应温度为 0～ 5℃时 ,非酶反应受到较大程度的抑制 ,而酶反应仍具有相对较快的反应速度 .故可获得高光学纯度的产物 .

关键词： 手性大环二酰胺二内酯   手性双噁唑啉   不对称合成  

摘要： 该论文分两部分.第一部分含一至三章,论述手性大环二酰胺二内酯的合成及其应用研究.第二部分含四至六章,论述的性双噁唑啉化合物的合成及其应用研究.第二章,介绍手性大环化合物的研究进展,对近几年来文献报道的手性大环冠醚化合物的合成及应用研究的时展作了较为全面的综述.第二章,主要论述了该文的首项研究内容新型手性大环二酰胺二内酯的合成路线设计和合成方法.第三章中,介绍了以上合成的手性大环二酰胺二内酯化合物在选择性配位和抗菌活性两个方面的应用研究结果.第四章,全面阐述近几年来手性双噁唑啉的合成及其在不对称催化反应中的应用.第五章是该文的第二项研究内容,分别设计了两条合成路线,以间苯二羧酸、2,5-噻吩二羧酸、手笥氨基醇等为起始原为,经过酰氯化酰胺化、环化等反应合成出二类新型的手性2,5噻吩双噁唑啉及手性1,3-苯基双噁唑啉:10a,10b,10c,10d,10e和12a,12b,12c等八个新化合物,这些目标产物经IR、MS、NMR等得到确证.第六章,将以上合成的手性双噁唑啉应用进行了初步探讨.