关键词： Protected meso-2   6-diaminopimelic acid   Alpha-amino-acids   Stereoselectivesynthesis   Stereospecific synthesis   Inhibitors   Derivatives   Epimerase   Dap   Sulfinimines   Efficient  

摘要： Examines asymmetric synthesis of (2S,6S)- and meso-(2S,6R)-diaminopimelic acids (DAP 2) from enantiopure bis(sulfinimines). Production of lysine through stereoselective decarboxylation of DAP 2; Exhibition of diverse biological activities by DAP-containing peptides; Effect of hydrolysis with methanolic-hydrochloride on amino acid methyl ester.

关键词： Enantioselective synthesis   Chiral auxiliaries   Side-chain   Molecularrecognition   Convenient synthesis   Efficient synthesis   Self-regeneration   Methyl-esters   L-homoserine   Derivatives  

摘要： A generalizable synthesis of higher L-alpha-vinyl amino acids is presented. The strategy pursued here involves the introduction of the amino acid side chain via the alkylation of a chiral, vinylglycine-derived dianionic dienolate, bearing the (-)-8-(beta-naphthyl)menthyl (d'Angelo) auxiliary. A model is presented that postulates a favored "exo-entended" conformation for this dienolate, leading to C-alpha-alkylation at the si face. The model invokes internal amidate chelation to control ester enolate geometry and soft-soft interactions between the polarizable beta-naphthyl ring of the auxiliary and the extended pi-system of the dienolate to shield the re face. Heats of formation for four conformers of this dianion were calculated for their semiempirical optimized geometries (PM3). The results support the notion that in these vinylglycine-derived dianionic dienolates, "exo" conformations are considerable lower in energy than their "endo" counterparts, with the "exo-entended" conformation being most favorable. In fact, the d'Angelo auxiliary gives a greater degree of acyclic stereocontrol in this system when compared with the (-)-8-phenylmenthyl (Corey) and trans-2-(beta-naphthyl)-cyclohexyl auxiliaries, using isobutyl iodide and benzyl bromide as model electrophiles. These dianions are generated from the corresponding dehydrobutyrine esters via sequential deprotonation with LDA and n-BuLi (2 equiv). When alkylations are carried out at -78 degrees C in THF-HMPA, they proceed in 65-81% yields, with both regiocontrol (deconjugative a-alkylation is preferred over gamma-alkylation) and a great degree of acyclic stereocontrol [91:9 to greater than or equal to 98:2 diastereomeric ratios (10 examples)]. The auxiliary may be recovered in high. yield (generally 90%) using a modification of Gassman's "anhydrous hydroxide" conditions, in which considerably higher temperatures are employed. Among the side chains introduced directly are those of butyrine, leucine, ornithine, phenyl

关键词： 可溶性聚合物载体   不对称合成   树型聚合物  

摘要： 该论文成功地支载了酒石酸酯、麻黄碱、缬氨醇及奎宁,首次得到了四种可溶性聚合物支载手性试剂,并用红外光谱、元素分析、核磁及凝胶色谱进行了结构表征,首次将它们应用到不对称合成中去,催化了环氧化,亲核取代等反应,得到了很好的结果.该论文为了改善线性聚合物的支载容量过低的难题,首次提出了以氨基化聚乙二醇为母体,合成树型聚合物的新思想,并成功地合成了第三代树型聚合物.

关键词： 环氧水解酶   有机合成   不对称合成   手性二醇  

摘要： 环氧水解酶是一种普遍存在于生物体内的酶,它能选择性水解环氧生成相应的手性二醇。这种酶在催化反应中通常显示出十分高的对映立体选择性,生成高光学活性的环氧和二醇。近年来国际上采用微生物来源的环氧水解酶对环氧底物进行不对称水解,然后再通过酸处理未开环的环氧化物“一锅法”高产率、高选择性的生成单一构型的手性二醇。这一新发展为这种酶在精细合成工业上的运用开辟了广阔的前景。

关键词： 组合化学   手性催化剂   不对称反应   不对称合成  

摘要： 组合化学技术已经成为药物、新型团体材料和催化剂合成、评价和筛选的一种有力工具,最近它在催化不对称反应的手性催化剂高效率合成与筛选方面的应用也受到了重视,本文将综述组合化学技术在发展不对称合成新型催化剂方面的应用。第一部分主要介绍手性催化剂(或配体)库的固相平行合成;第二部分重点总结了所建立的手性催化剂库的高效率评价技术及其应用。

关键词： 环氧化酶   苯乙烯   手性苯基环氧乙烷   不对称合成  

摘要： 以苯乙烯为唯一碳源和能源 ,从不同来源的土壤样品中初筛分离出 12株好氧细菌和 2株真菌 ,经复筛 ,对液体培养物进行手性气相色谱分析 ,得到一株产生手性苯基环氧乙烷活力较高的菌种PS 12 0 6 ,并对其发酵、产酶及苯乙烯的全细胞转化进行了研究 ,利用微生物细胞在 30℃ ,pH 7 0 ,10mmol/L磷酸缓冲液中转化 0 5 %苯乙烯 10h ,获得 (R) 苯基环氧乙烷 ,e .e%值为 80 % ,转化产率为 35 %。

关键词： 不对称合成   相转移催化   联萘酚  

关键词： α-吡喃酮型三环二萜天然产物   多氧芳香型三环二萜类天然产物   全合成   立体选择性   不对称合成  

摘要： 该论文工作以α-吡喃酮及多氧芳香型三环二萜类天然产物的全合成研究为主要研究目的,主要内容如下:一、以廉价易得了糠醛为起始原料,以Sharpless不对称环氧化试剂对 呋喃甲醇的动力学拆分为关键步骤,经过6步反应,首次立体选择性合成了(+)-(4S,5R)-O-Acetyl-osmundalatone2-31.二、利用Sharpless不对称环氧化试剂对呋喃甲醇的动力学拆分中的慢反应产物为起始原料,以NBS,THF/H<,2>O作为氧化体系建立起了骨架化合物2-32, 经过6个步反应,立体选择性地合成了(-)-(4R,5S)-O-Acetyosmundalatone2-36.三、以环 柠檬醛为起始原料,经过12步反应,首次完成了化合物(±)-16-acetoxy-6,7-didehydroferruginyl methyl ether 3-19b的合成.四、以geranic acid为起始原料,分别经过了12,13,15步反应首次不对称合成了(+)-ferruginyl methyl ether 3-20,(+)-sugiyl methyl ether 3-21,(-)-6,7-didehydroferruginyl methyl ether 3-32.

关键词： 不对称合成   手性药物   CBS还原法  

摘要： 不对称合成是合成具有光学活性的有机化合物的重要方法,其中以氨基醇为配体的CBS不对称还原是受到化学界的极大关注.该论文进行了手性氨基醇对酮的不对称催化还原反应的研究,系统考察潜手性酮不同结构、不同官能团可能对CBS还原的影响,找出其中规律.并将CBS还原法应用到手性药物的合成中来,通过直接对含有潜手性羰基的药物中间体的还原,得到所需要的某一构型的产物.

关键词： 口(恶)唑硼烷   不对称催化还原   不对称合成   Sotalol   Formoterol  

摘要： 该文作者以对硝基苯乙酮为原料采用不对称催化还原方法,通过六步反应合成了以(S)构型构型为主的产物Sotalol,总收率为33%.Formoterol是治疗哮喘和支气管炎的另一新型苯乙醇胺类药物.该文作者对Formoterol的合成路线进行了探索和改进,分别以对羟基苯乙酮和对甲氧基苯丙酮为原料合居了其两个主要片断,并对主要片断的合成路线进行了改进.(1S,2R)-二(对甲氧基)苯基氨基乙醇是作者设计合成的新型配体,作者以其为配体对(口恶)唑硼烷催化的2-溴代苯乙酮类衍生物的不对称不原反应进行了研究,考察了不同反应条件—反应预处理时间,反应温度,催化剂用量对反应选择性的影响.并与其它配体(1R,2S)-二苯基氨基乙醇和S-苯丙氨醇的不对称诱导能力进行了比较.