关键词： 萘普生   不对称溴化   不对称合成  

摘要： 目的：不对称合成非麻醉性消炎镇痛药萘普生［（Ｓ）（＋）２（６′甲氧基２′萘基）丙酸］。方法：以（２Ｒ，３Ｒ）酒石酸二甲酯为手性辅助剂，６甲氧基２丙酰基萘经缩酮化、不对称溴化、水解、重排和催化氢转移氢解等反应合成了光学活性萘普生。结果：化学总收率５４％。制备的萘普生的光学纯度（［α］２５Ｄ＋６３５°）符合中华人民共和国药典（１９９５年版）的要求。结论：不对称合成萘普生的化学收率和光学收率较高。

关键词： 不对称合成   不对称催化   手性膦   配体   膦   催化剂  

摘要： 对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述，按其不对称中心以及结构上的特征加以分类。

关键词： 螺-环丙烷   多手性中心   晶体结构   不对称合成  

摘要： 研究了 5 (l 孟氧基 ) 3 溴 2 ( 5H) 呋喃酮新手性源 ( 1)与亲核性醇类化合物发生的串联不对称双Michael加成 /分子内亲核取代反应 ,通过此反应 ,一举生成了 4个新的手性中心 ,得到了一般方法难以合成的含有多个手性中心的丁内酯并螺 环丙烷类化合物 5a～ 5d .详细报道了 5a～ 5d的合成方法以及它们的 [α],IR ,UV ,1HNMR ,13 CNMR ,MS和元素分析等结构分析数据 .经X 四圆衍射确定了 5 (l 孟氧基 ) 3 溴代丁内酯并 [3,4,1″,2″] 螺 [4 .2 ] [环丙烷 3″,3′ ( 4′ 甲氧基 5′ 孟氧基丁内酯 ) ]( 5a)的立体化学结构 .

关键词： 3,4-二甲基-2-苯基-1,4-氧氮■-5,7-二酮   不对称合成   手性诱导  

摘要： 近20年来，人们对3，4-二甲基-2-苯基-1，4-氧氮杂-5，7-二酮（Ⅰ）这一重要手性化合物进行了大量研究工作，利用它的手性诱导作用合成了许多高光产率的化合物，这其中包括生物碱及抗白血病药物．随着不对称合成全盛的发展，对（Ⅰ）合成生物活性的化合物前景看好．

关键词： 西松烷型大环二萜类天然产物   氧代大环二萜天然产物   不对称合成   绝对构型  

摘要： 该论文工作以西松烷型大环二萜类天然产物的全合成为研究对象,以不同的环化关键步骤分为以下二部分:1.以分子内S<,N>2烷基化反应为环化关键步骤:1)以香叶醇为起始原料,经十步反应完成了天然产物(R,S)-Sinularol-B(15)的不对称合成.2)以E,E-farnesol(56)为起始原料,以不对称Sharpless环氧化、立体选择性的Horner-Emmons烯合成、前体化合物52通过腈醇硅醚稳定的碳负离子进行分子内烷基化的环化以及酮51立体选择性的CBS还 原为关键步骤完成了(11S,12S)-epoxysarcophytol-A(42)及其乙酸酯(43)的首次全合成.2.以低价钛诱导的分子内羰基偶合反应为环化关键步骤:1)以E,E-farnesol(56)为起始原料,经十二步反尖,首次合居了天然产物Preverecynarmin(75).2)以香叶基丙酮(97)和(S)-苎 烯(108)为起始原料,以膦酸二乙酯106同光学活性酮107的改良Wittig反应和前体化合物醛 酮105通过低价钛诱导的分子内羰基偶合环化反应为关键步骤守成了pseudoplexaurol(94)、14-deoxycrassin(95)和pseudoplexaural(96)的首次全合成.3)以E,E-法呢醇(56)为起始原料,分别经九步反应和四步反应得到环氧类西松烷型大环二萜类天然产物7,8-epoxycembrene-C(123)和11,12-epoxycembrene-C(124)的关键前体化合物129和136.4)以香叶醇为起始原料,经九步反应合成了西松烷型大环二萜类天然产物(1E,3E,7E)-11-acetoxy-1,3,7-cembratriene(147)的前体化合物醛酮148.关键步骤是以碘化物149和150先后与甲基异丙基酮132 及其衍生物151的烷基化反应.全文完成了三类氧代大环二萜天然产物的不对称合成,并通 过合成手段确定了两个天然产物中未指定手性中心的绝对构型.全文共涉及90余个化合物的合成,其中近60个新化合物结构均由IR、MS、<,1>H NMR证实.

关键词： Cyclization   Ketones   Substituents   Molecular structure   Alkyls  

摘要： Presents the development of a simple and efficient asymmetric synthesis of 1,2,3-substituted indenes. Use of phenyloxazolidinones as chiral source; Preparation of the stereogenic center via a Michael addition to a chiral amide; Facile cyclization of the methyl ketone to the indene nucleus; Electronic influence of the substituent on the aryl ring; Flexibility for indene substitution.

关键词： 不对称合成   二羟基化  

摘要： 以（Ｅ）－１，２－二苯基乙烯为原料，经催化不对称二羟基化反应，生成相应的对映体纯１，２－乙二醇，再分别与甲基磺酰氯和叠氮钠作用，最后催化氢化，生成光学纯１，２－乙二胺，总产率７０％。

关键词： Redox reactions   Oxides   Alcohols   Peptides and proteins   Stereoselectivity  

摘要： The serine protease subtilisin was chemically converted into the peroxidase-active seleno-subtilisin. This semisynthetic enzyme catalyzes the enantioselective reduction of racemic hydroperoxides in the presence of thiophenols to yield optically active hydroperoxides and alcohols on the semipreparative scale. The kinetic parameters and enantioselectivities of seleno-subtilisin-catalyzed reduction of various chiral hydroperoxides were determined. The catalytic efficiency of this semisynthetic enzyme is comparable to that of the native horseradish peroxidase. The sense in the enantioselectivity of the seleno-subtilisin is opposite to the natural enzymes previously used in the synthesis of optically active hydroperoxides. Consequently, the semisynthetic enzyme selenosubtilisin complements the naturally available peroxidases for the asymmetric synthesis of both enantiomers.

关键词： 高效液相色谱   手性固定相   纯度   药物   不对称合成  

摘要： 在纤维素三（苯基氨基甲酸酯）涂敷的硅基高效液相色谱手性固定相上，以乙腈水为流动相，直接测定了一类不对称合成手性药物———甲砜霉素衍生物的光学纯度，结果比较理想．说明高效液相色谱手性固定相法是测定手性化合物光学纯度的一种简便可靠的方法．

关键词： 不对称合成   不对称催化   手性膦   配体  

摘要： 对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述，按其不对称中心以及结构上的特征加以分类，并对其催化性能进行总结。