关键词： Reagents   Peptides and proteins   Monomers   Stereoselectivity   Ethers  

摘要： A new asymmetric synthesis of a-amino acids is described in which the key step is the diastereoselective addition of organometallic reagents to (R)-O-(1-phenylbutyl)cinnamaldoxime 5 to give hydroxylamines 6. Subsequent reductive cleavage of the N-O bond in the hydroxylamine 6 followed by N-protection gave the carbamates 7, which upon oxidation with ruthenium(III) chloride/periodate gave the N-protected amino acids 8. The method was also adapted to the synthesis of a quaternary amino acid 15 from the ketoxime ether 9.

关键词： 不对称合成   催化   动态动力学拆分   金鸡纳生物碱   环二肽  

摘要： 该论文的研究工作主要包括如下内容:1.

关键词： 氨羟化反应   不对称合成   类化合物   乙烯   不对称氨羟化   区域选择性   α-呋喃丙烯酸酯   非天然氨基酸   中国科学院   对映选择性  

关键词： 不对称合成   国家重点实验室   兰州大学   天然产物   立体化学   化学研究所   立体选择性合成   有机化   烯丙位氧化   绝对构型  

关键词： 氨基酸配体   大学化学   酰化   不对称合成   手性催化剂   空间结构   格氏试剂   催化反应   配体催化   香港理工大学  

关键词： (+)-樟脑   手性N-亚磺酰亚胺   不对称环丙啶化反应   不对称Strecker反应  

摘要： 该文作者人天然手性源(+)-樟脑出发合成了八个对映异构纯的N-[(1R,2S,3R)-2-甲氧基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷]-3-硫亚胺,并以上述八个硫亚胺为底物用间氯过氧苯甲酸将它们不对称氧化,合成了六个(R<,s>)-N-[(1R,2S,3R)-2-甲氧基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷]-3-亚磺酰基亚胺(主要产物)和六个它们的非对映异构体(S<,s>)-N-[(1R,2S,3R)-2-甲氧基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷]-3-亚磺酰基亚胺(次要产物).研究发现该氧化反应有很高的收率和立体选择性(高达90%de).它们的绝对构型由X-射线单晶衍射确定.该文作者以(+)-樟脑衍生的N-亚磺酰亚苄基亚胺为底物,考察了一系列条件下的不对称环丙啶化反应.研究认为反应经历有金属离子参与的椅式六员环过渡态.将反应生成的N-亚磺酰基-2-苯基环丙啶两非对映异构体分离,主要异构体经甲基锂处理生成2-苯基环丙啶,测定旋光并确定了构型.该文作者以(+)-樟脑衍行的N-亚磺酰亚胺为底物考察了不同条件下与二乙基氰化铝的不对称(Strecker)加成反应.研究认为反应经历椅式六员环过渡态.将反应生成的N-亚磺酰基氨基腈两非对映异构体分离,主要异构体经6M盐酸回流水解生成α-氨基酸,测定旋光并确定了它们的绝对构型.

关键词： 修饰剂   多相不对称催化   手性催化剂   厦门大学   化学系   不对称合成   配合物的稳定性   结构表征   催化体系   辛可宁  

关键词： 不对称合成   国家重点实验室   兰州大学   桉烷   化学研究所   天然产物   全合成   非对映选择性   起始原料   药用植物  

关键词： L-丝氨酸   元素有机化学   不对称环化   国家重点实验室   非对映异构体   南开大学   环化反应   不对称合成   磷酰   硫代  

关键词： 不对称合成   吡咯里西啶   厦门大学   合成路线   国家杰出青年基金   生理活性   化学系   国家自然科学基金   脯氨酸   酮化合物