关键词： 脂肪酶   不对称合成   拆分反应   二次拆分法   催化  

摘要： 介绍了脂肪酸在不对称合成中的应用现状及发展趋势，特别是脂肪酸在有机溶剂中的催化拆分反应，以及脂肪酶催化的二次拆分法。

关键词： 立体选择性合成   自由基反应   国家重点实验室   中国科学院   多取代   化学研究所   手性   不对称合成   类化合物   天然产物  

关键词： 醇腈酶催化合成   手性氰醇  

摘要： 光学活性氰醇是一类重要的合成的中间体,可用于天然产物、手性药物和生理活性化合物立体合成.而在生物体内的醇腈裂解酶(R)-HNL能够催化HCN对C=O的不对称加成合成氰醇的可逆反应.开拓这一原子经济、环境友好的酶反庆方法在不对称合成中的应用是该论文的研究目标.论文系统地研究了醇腈裂解酶催化HCN对潜手性醛、酮的对映选择性加成合成手性(R)-氰醇的方法.筛选到三种活动很高的(R)-醇腈裂解酶的新酶源,桃仁Peach(Prunus persica L.),楷把Loquat(Eriobotrya L.)和大巢菜(Vicia Sativa L.),考察了它们的特色性能,并应用它们合成了一系列手性氰醇化合物.论文将激活状态的特制酶粉与常规的微水有机溶剂结合起来,设计了连续流动相酶反应器.研究人员还应用酶催化方法对手性药物(R)-Salbutamol,(S)-Naproxen,(R,R)-Thiamphenied和(S)-Propranolol进行了合成试探.从酶法制备的(R)-氰醇出发,经过羟基保护,格氏加成,NaBH<,4>对中间体亚胺的手性诱导的还原反应,分别以59%和62%的产率非对映选择性地合成了两个de>98%的新的(1R,2S)-2-氨基醇206和207.并通过化合物206的X-ray单晶结构测定证实了其立体构型为(1R,2S).

关键词： 国家重点实验室   兰州大学   不对称合成   Epoxy   化学研究所   天然产物   绝对构型   软珊瑚   立体化学   国家自然科学基金  

关键词： 呋喃酮   手性   不对称合成   有机磷化合物   膦酸   酯基   亚磷酸   天然产物   重排反应   绝对构型  

关键词： 不对称合成   手性试剂   高聚物   试剂   光学活性物质  

摘要： 本文介绍了近几年来我室对于聚合物支载酰胺类手性试剂用于生物活性质昆虫信息素的合成研究 。

关键词： 二氧六环   不对称合成   羟甲基   国家重点实验室   化学化工   新木脂素   兰州大学   芳基   环氧化反应   苯并  

关键词： oxabicyclo[3.2.1]octadiene   absolute configuration   asymmetric synthesis   crystal structure  

摘要： The compound under investigation crystallizes in the noncentrosymmetric orthorhombic space group P2(1)2(1)2(1) with a = 7.9358(11), b = 11.0532(13), c = 29.2425(43) Angstrom, volume = 2565.0(6) Angstrom(3), and Z = 4. The C23H34O8Si molecule contains three chiral centers tone of which is of known configuration, based upon an (R)-pantolactone auxiliary group). We have determined the absolute configuration of this species (via the anomalous dispersion of Si relative to C and O) and show that it is consistent with the known configuration of the (R)pantolactone moiety.

关键词： asymmetric catalysis   alkaloids   palladium   C-C coupling   heterocycles  

摘要： The first enantioselective reductive Heck-type hetarylation of the azabicyclus 3 is presented using the optically active ligands 5-10. This asymmetric reaction provides both enantiomers of the protected trace alkaloid epibatidine in yields typically ranging from 30 to 60% with an enantiomeric excess up to 81%.

关键词： Oxides   Reaction products   Inhibitors   Inhibition   Conformation  

摘要： Using the catalytic asymmetric Sharpless carbamate aminohydroxylation, conformationally restricted L-arginine and L-homoarginine derivatives (5-8) were prepared in good enantiomeric excess to investigate the binding requirements of L-arginine-based compounds with nitric oxide synthase. The L-arginine derivatives (5 and 6) inhibited both the inducible and neuronal isoforms of nitric oxide synthase with little isoform selectivity (5, IC50 = 42 and 144 mu M, 6, 8 and 12 mu M, respectively). The guanidine-containing compound (5) did not act as a nitric oxide producing substrate for nitric oxide synthase. The ability of these compounds to interact with the enzyme supports the idea that L-arginine-based inhibitors bind to the enzyme in a folded conformation. The L-homoarginine derivatives (7 and 8) did not interact with the enzyme as either substrates or inhibitors. The two-carbon L-arginine homologue (9), prepared from L-phenylalanine, demonstrated the greatest isoform selective inhibition of the compounds examined (IC50(iNOS) = 19 and IC50- (nNOS) = 147 mu M, IC50(nNOS)/IC(50)i(NOS) = 7.7). These results suggest isoform selective inhibition may be related to the folded conformations required for binding of these higher L-arginine homologues.