关键词： Reaction products   Precursors   Stereoselectivity   Molecular structure   Alkyls  

关键词： 宁夏回族自治区   医药卫生   生物活性   天然产物   不对称合成   先导化合物   小叶黑柴胡   科技进步奖   脑脊液细胞   医用化学  

摘要： 1998年4月,自治区卫生厅组织区内专家,对1995～1997年度经过登记后申报全区医药卫生科技进步奖的科技成果进行评审,评选出58项医药卫生科技进步奖项目。现将重点成果做一简介。 (一)基础医学 1.医用化学以具有生物活性的天然产物为先导化合物。

关键词： 萘 普生   非甾体消炎药   2-甲氧基萘   不对称合成   (2R,3R)-酒石   酸二甲酯   DBDMH   选择性溴化   Friedcl-Crafts丙酰化反应  

摘要： (S)-(+)-2-(6-甲氧基-2-萘基)丙酸(萘普生)是一种2-芳基丙酸类非甾体消炎药(NSAID).它具有药效强、剂量小、耐受性好等优点,其合成方法可分为对称合成和不对称合成两大类.该文研究了萘普生的不对称合成的两条路线.不对称合成法(Ⅰ)以(2R,3R)-酒石酸二甲酯作手性辅助剂,6-甲氧基-2-丙酰萘为原料,经缩酮化、溴化、水解、重排及脱溴等反应不对称合成萘普生.该法研究了两步法合成缩酮,收率达89.3%.探讨了不对称溴化反应和重排反应的最佳条件,采用分子溴作溴化剂,反应几乎定量,产物未经分离提纯,直接用于下一步水解反应.KH<,2>PO<,4>催化重排,产物光学纯度高.10%钯炭/甲酸铵催化氢转移脱溴,快速方便.该法工艺简便,反应条件温和,总收率27.8%(以2-甲氧基萘计),光学纯度95.5%e.e.不对称合成法(Ⅱ)产1,3-二溴-5,5-二甲基海因(DBDMH)作溴化剂对2-甲氧基萘进行选择性溴化,溴原子占据了萘环的α位,提高了Friedel-Crafts丙酰化反应的收率,总收率达43.7%(以2-甲氧基萘计),光学纯度92.5%e.e.2-(5-溴-6-甲氧基)丙酰萘和(4R,5R)-2-乙基-2-(5-溴-6-甲氧基-2-萘基)-1,3-二氧戊环-4,5-二羧酸二甲酯是新化合物.通过<\'1>HNMR、质谱和元素分析确证了新化合物的结构.不对称合成法()Ⅱ虽然在步骤上比不对称合成法(Ⅰ)多一步溴化反应,但总收率提高了15.9%,节约了原料,有利于工业化生产.

关键词： 嘌呤   嘧啶   不对称合成   晶体结构   手性化合物  

摘要： 把具有生理活性的嘌呤、嘧啶类有机碱基引入不对称合成 ,利用嘌呤、嘧啶类化合物作为Michael加成给体与天然手性助剂 ( - ) 薄荷醇所制得的手性源 5 (R) [( 1R ,2S ,5R) 氧基 ] 2 ( 5H) 呋喃酮 ( 3a)进行不对称Michael加成反应 ,合成了新的光学纯嘌呤、嘧啶类手性化合物 ( 5a～ 5e) .详细地研究了合成方法并测定了它们的[α],IR ,UV ,1HNMR ,13 CNMR ,MS ,元素分析等结构分析数据 .经X 四圆衍射确定了腺嘌呤手性化合物 5a的立体化学结构 .为合成嘌呤、嘧啶类手性化合物提供了有效的途径 。

关键词： 不对称合成   二羟基化   催化剂  

摘要： 综述了不对称二羟基化反应的一般原理、反应历程，介绍了常用配体的种类、合成方法、应用范围和反应条件以及不对称二羟基化反应在有机合成中的应用。

关键词： Group 15 compounds   Functionalization   Organophosphorus compounds   Ethyl groups   Ligands  

摘要： Presents information on a study which demonstrates the spectacular efficiency of functionalized diphosphines as chiral auxiliaries in homogenous asymmetric catalysis. Methodology of the study; Results and discussion.

关键词： Alcohols   Oscillation   Ethers   Molecular structure   Pharmaceuticals  

摘要： Details the synthesis of the C9-C21 portion of the aplysiatoxin and oscillatoxin marine natural products. Experimental procedures.

关键词： photochemical reaction   Asymmetric synthesis  

摘要： The first chiral auxiliary-mediated asymmetric synthesis of (-)-perhydrohistrionicotoxin is described.

关键词： Alcohols   Addition reactions   Enantioselective synthesis   Mixtures   Aromatic compounds  

摘要： A highly enantioselective and practical synthesis of the HIV-1 reverse transcriptase inhibitor efavirenz (1) is described. The synthesis proceeds in 62% overall yield in seven steps from 4-chloroaniline (6) to give efavirenz (1) in excellent chemical and optical purity. A novel, enantioselective addition of Li-cyclopropyl acetylide (4a) top-methoxybenzyl-protected ketoaniline 3a mediated by (1R,2S)-N-pyrrolidinylnorephedrine lithium alkoxide (5a) establishes the stereogenic center in the target with a remarkable level of stereocontrol.

关键词： Alcohols   Aldehydes   Chromatography   Molecular structure   Post-translational modification  

摘要： Proposes chiral auxiliaries with a switching center as construction elements in asymmetric synthesis. Discussion on alkylation; Methods used for obtaining chiral auxiliaries in asymmetric synthesis.