关键词： 水鬼蕉碱   消旋合成   不对称合成  

摘要： 水鬼蕉碱(Pancratistatin)是具有显著抗肿瘤活性的天然生物碱, 包含高度羟基化六元环的异喹诺酮骨架, 有6个连续的手性中心. 芳环上取代基的区域选择性引入、内酰胺环的高效构建以及六取代环己烷的立体控制性合成是其全合成的主要挑战. 综述了水鬼蕉碱的初次合成工作, 以及2000年以来的全合成研究进展, 对合成策略和反应关键步骤进行阐述.

关键词： 过渡金属   氮杂环卡宾   协同催化   不对称合成   反应机理  

摘要： 在有机化学反应中,过渡金属和有机小分子催化剂联合催化反应为构建复杂结构分子提供了强有力的策略。根据催化剂的作用方式以及加料的顺序不同,可分为协同催化、串联/序列催化。随着对氮杂环卡宾催化反应的不断深入研究,氮杂环卡宾与Br?nsted酸/碱,Lewis酸串联/序列催化或协同催化得到了迅速发展,实现了反应选择性、对映选择性及非对映选择性的精准调控。目前,氮杂环卡宾在与钯、钛、铜和钌等过渡金属协同催化反应中取得了重要进展,该类反应可被用于一些手性活性分子、生物医药小分子等骨架的构建,具有潜在的应用价值及发展前景。

关键词： 不对称合成   双卤化   有机合成   催化  

摘要： 目前,自然界已发现近5000多种天然产物中含有一个或多个手性卤素官能团,它们中的绝大多数分子都具有生物活性。为了满足人们对这类天然产物的生物活性研究的需求,我们迫切需要通过合成的方法引入手性单卤或多卤官能团。相应地,烯烃的不对称卤化(包括双卤化反应)作为得到手性卤素官能团最高效的方法之一,近年来受到化学工作者的广泛关注。本文从金属有机催化和有机小分子催化两个角度出发,主要阐述了近年来烯烃的不对称双卤化反应的研究进展。

关键词： 不对称合成   有机催化   轴手性   联烯   天然产物   有机合成   生物活性分子   季鏻盐  

摘要： 联烯骨架是一种广泛存在于天然产物、生物活性分子和催化剂分子中的结构单元.联烯也是有机合成领域的高附加值合成砌块.高效构建联烯骨架,特别是在不对称合成中精准控制轴手性联烯的生成,一直是化学合成领域的研究焦点之一.受益于有机催化的迅猛发展,有机催化不对称合成轴手性联烯也取得了突破性的进展[1-2].

关键词： 吲哚碳环官能团化   有机催化   不对称合成   串联反应   轴手性  

摘要： 吲哚骨架在药物分子、生物活性分子和天然产物中普遍存在,因而引起合成化学家的广泛关注.由于吲哚骨架的电子云密度特性,使其反应位点多集中于五元杂环,这也令吲哚骨架的合成与修饰也大多被焦聚在吡咯环.吲哚碳环反应活性较低,因而官能团化研究相对较少.近几十年,随着过渡金属领域的发展,尤其是碳氢活化策略的提出,吲哚碳环官能团化策略得到了一定的发展.有机催化相比于过渡金属催化,虽然在催化活性与底物使用范围上受限,但也因为其在手性控制、成本和操作性上的优势,被研究者们应用于吲哚碳环的官能团化,并取得了迅速的发展.重点综述了利用有机催化剂实现吲哚碳环官能团化的研究成果.

关键词： (S)-茚虫威   不对称合成   α-不对称羟基化反应   杀虫剂   噁二嗪类  

摘要： 茚虫威是一类新型噁二嗪类高效杀虫剂，其中仅(S)-茚虫威为其活性成分。在最优反应条件下，以5-氯-1-茚酮为原料，经甲氧羰基化反应、α-不对称羟基化反应、成腙反应、缩合成环反应、脱保护、酰化反应6步，以40%的总产率和98%的ee值实现了(S)-茚虫威高效合成。在关键的α-不对称羟基化反应中，催化剂可循环使用3次。中间体和产物的结构和对映体含量经1H NMR，13C NMR和手性HPLC确定。该合成路线不引起产物消旋化，操作简单，条件温和，原料经济易得，基本满足工业化生产需求。

关键词： 不对称合成   氮杂环   串联反应   生物活性化合物   农用化学品   对映选择性   取代基团   药物研发  

摘要： 手性α-叔胺及相关氮杂环广泛存在于药物、生物活性化合物及农用化学品中,作为一类重要的结构单元,它们在有机合成与药物研发中备受关注^([1]).尽管手性α-仲胺的不对称合成已经取得诸多进展,α-叔胺由于较大的空间位阻以及取代基团的相似性,目前其对映选择性合成仍然缺乏简便高效的方法.

关键词： 接力催化   串联反应   不对称合成   四氢喹啉  

摘要： 设计钯-手性磷酸接力催化体系,以邻碘苯胺和苯基烯丙醇为原料,通过“一锅三步”串联反应高效合成手性2-苯基四氢喹啉,实验无需中间体分离,降低了手性四氢喹啉的合成难度并提高反应经济性,与单一催化反应相比,协同接力催化具有操作简单、反应高效等优点。将协同接力催化的科学前沿引入本科实验教学,融入节能减排和绿色化学等课程思政元素,能拓宽学生的科学视野,激发其学习兴趣并提升创新能力。此外,实验涵盖格氏反应、Heck反应、亚胺缩合反应、不对称氢转移反应等理论知识以及薄层色谱、柱层析色谱、旋转蒸发仪、核磁共振仪、高效液相色谱仪、旋光仪等分析分离设备的操作使用,能综合提升学生的理论水平、实验技能和科学思维能力,促进科研与教学相融合。

关键词： 有机催化   不对称合成   抗抑郁药   瑞波西汀  

摘要： 本文研究了一种有机不对称催化合成(2R,3S)-瑞波西汀的方法。以肉桂醛为起始原料,通过不对称环氧化氧化-酯化反应得到手性中间体(2S,3R)-3-苯基环氧乙烷-2-羧酸甲酯,再分别通过发生酯胺交换、醚化、环化、还原等反应得到目标产物(2R,3S)-瑞波西汀。该方法原料廉价易得,反应步骤简单,总产率较高,并且产物具有优异的对映选择性。

关键词： 氧化还原酶   光催化   酶催化   协同催化   烯烃还原酶   不对称还原反应  

摘要： 氧化还原酶是一类重要的酶,它可以将氧化还原反应进行转换。含有黄素和烟酰胺的酶如酮还原酶、烯烃还原酶等氧化还原酶可以在光能的激发下产生自由基中间体,从而引发进一步的转化反应,还能引发酶的非天然反应活性,获得新酶催化功能。这种光/氧化还原酶协同催化比单一的光催化和酶催化更能实现具有挑战性的反应。光/酶协同催化研究虽然处于发展的初期,但是在可见光与烯烃还原酶催化解锁酶的非天然反应研究领域展现出了广阔的应用前景。本文围绕光/氧化还原酶协同催化的不对称合成应用,重点介绍了其在烯烃异构化/不对称还原反应、α-乙酰氧基苯并环己酮的不对称还原反应、烯烃/酮/烯酰胺的不对称还原反应、β-烷基取代的环己酮原位消旋化/不对称还原反应和分子内/分子间的不对称氧化还原偶联反应方面的相关研究进展。