关键词： 不对称合成   氮杂环   串联反应   生物活性化合物   农用化学品   对映选择性   取代基团   药物研发  

摘要： 手性α-叔胺及相关氮杂环广泛存在于药物、生物活性化合物及农用化学品中,作为一类重要的结构单元,它们在有机合成与药物研发中备受关注^([1]).尽管手性α-仲胺的不对称合成已经取得诸多进展,α-叔胺由于较大的空间位阻以及取代基团的相似性,目前其对映选择性合成仍然缺乏简便高效的方法.

关键词： 接力催化   串联反应   不对称合成   四氢喹啉  

摘要： 设计钯-手性磷酸接力催化体系,以邻碘苯胺和苯基烯丙醇为原料,通过“一锅三步”串联反应高效合成手性2-苯基四氢喹啉,实验无需中间体分离,降低了手性四氢喹啉的合成难度并提高反应经济性,与单一催化反应相比,协同接力催化具有操作简单、反应高效等优点。将协同接力催化的科学前沿引入本科实验教学,融入节能减排和绿色化学等课程思政元素,能拓宽学生的科学视野,激发其学习兴趣并提升创新能力。此外,实验涵盖格氏反应、Heck反应、亚胺缩合反应、不对称氢转移反应等理论知识以及薄层色谱、柱层析色谱、旋转蒸发仪、核磁共振仪、高效液相色谱仪、旋光仪等分析分离设备的操作使用,能综合提升学生的理论水平、实验技能和科学思维能力,促进科研与教学相融合。

关键词： 有机催化   不对称合成   抗抑郁药   瑞波西汀  

摘要： 本文研究了一种有机不对称催化合成(2R,3S)-瑞波西汀的方法。以肉桂醛为起始原料,通过不对称环氧化氧化-酯化反应得到手性中间体(2S,3R)-3-苯基环氧乙烷-2-羧酸甲酯,再分别通过发生酯胺交换、醚化、环化、还原等反应得到目标产物(2R,3S)-瑞波西汀。该方法原料廉价易得,反应步骤简单,总产率较高,并且产物具有优异的对映选择性。

关键词： 氧化还原酶   光催化   酶催化   协同催化   烯烃还原酶   不对称还原反应  

摘要： 氧化还原酶是一类重要的酶,它可以将氧化还原反应进行转换。含有黄素和烟酰胺的酶如酮还原酶、烯烃还原酶等氧化还原酶可以在光能的激发下产生自由基中间体,从而引发进一步的转化反应,还能引发酶的非天然反应活性,获得新酶催化功能。这种光/氧化还原酶协同催化比单一的光催化和酶催化更能实现具有挑战性的反应。光/酶协同催化研究虽然处于发展的初期,但是在可见光与烯烃还原酶催化解锁酶的非天然反应研究领域展现出了广阔的应用前景。本文围绕光/氧化还原酶协同催化的不对称合成应用,重点介绍了其在烯烃异构化/不对称还原反应、α-乙酰氧基苯并环己酮的不对称还原反应、烯烃/酮/烯酰胺的不对称还原反应、β-烷基取代的环己酮原位消旋化/不对称还原反应和分子内/分子间的不对称氧化还原偶联反应方面的相关研究进展。

关键词： 电化学   不对称合成   不对称电化学合成   金属催化   有机催化  

摘要： 有机电化学合成可以追溯到19世纪,其发展历史悠久.而将不对称催化和有机电化学合成结合开辟新的合成方法,已逐渐成为合成手性化合物的重要途经之一.因此,不对称电化学合成吸引了众多有机合成研究者的关注,在近几十年间,不对称电化学合成发展迅速且成效卓越,已成为新兴领域.不对称电合成可以突破传统合成的限制,通过调节电流、电压以改变反应的选择性,甚至开发出传统合成方法无法实现的策略,并且具备温和高效、绿色环保等优势.目前,不对称电化学已与有机小分子催化、金属催化、光催化、酶催化等领域相结合,在合成具有药物活性分子等方面有着巨大潜力,但不对称电化学的发展仍有许多局限性,探索新的电化学不对称催化体系仍然有巨大的挑战性,还有很多未知需要探索.基于此,本文总结了近二十年不对称电化学的进展,依据催化剂类型不同,分为金属电化学还原不对称催化、金属电化学氧化不对称催化、有机电化学还原不对称催化及有机电化学氧化不对称催化四个方面介绍不对称电化学的研究成果.

关键词： 有机电合成   不对称催化   对映选择性   过渡金属催化   有机催化  

摘要： 不对称合成是有机化学最重要和最有价值的前沿领域之一.近年来,随着有机电化学的复兴和蓬勃发展,利用电化学的优势,拓展不对称催化的反应类型、活化模式、成键体系以及底物的适用范围,为完成传统化学难以实现或者无法实现的不对称转化带来新的契机.因此,发展新型、高效、精准和可持续的电化学不对称合成策略,具有重要的研究意义.尽管具有诸多优势并取得了关键进展,不对称电化学合成依然极具挑战性,高对映选择性电化学转化的例子报道相对较少.近年来,国内外有机化学领域的学者们在电化学不对称催化领域开展了一系列原创性的研究工作,取得了令人瞩目的成果.全面梳理了过渡金属、有机小分子、生物酶、手性电极、手性电解质、手性溶剂和手性辅助剂参与的不对称电化学合成及其相关的反应机理;概述了不对称有机电化学合成领域的理论创新、技术突破和困难挑战;并展望了该领域的未来发展趋势.

关键词： 手性药物   天然药物   中药   不对称合成   药理作用   新药研发  

摘要： 手性化合物在自然界中广泛存在。许多天然药物分子均含有手性中心,且药物的药理活性与分子的手性结构密切相关。在已知的传统中药体系中,存在着大量的手性药物分子,这些药物分子被广泛应用于各类临床治疗诊断中。因此,研究手性分子在中药中的存在形式和作用机制,对于深入探索中药的药理、药效至关重要。以中药中的手性天然药物分子为研究对象,旨在阐述其手性结构、化学与生物合成方法、药理活性与手性的相关性,以及手性药物在临床应用中的重要进展,探讨中药源手性药物研发的前景。

关键词： 不对称合成   轴手性   阻转异构体   中心手性   生物活性分子   手性配体   天然产物   对映选择性  

摘要： 轴手性呋喃骨架是一类五元杂芳基阻转异构体,构成了许多天然产物、生物活性分子的核心单元[1-2](图1a).因此,发展催化不对称构建轴手性呋喃骨架对于发展生物活性分子、手性配体和催化剂具有极其重要的意义.然而,从2017年,Rodriguez、Bonned等[3]通过氧化中心手性转化为轴手性的策略,对映选择性地合成了呋喃类阻转异构体后,关于催化不对称构建轴手性呋喃骨架的报道就屈指可数.这些已构建的轴手性呋喃骨架主要是基于五元-六元呋喃类骨架的3-芳基苯并呋喃和兼具中心手性的3-芳基苯并呋喃,仅有一例构建轴手性五元五元呋喃类骨架的报道[4](图1b).

关键词： 黑腹尼虎天牛   接触性信息素   手性源   (S)-环氧丙烷   不对称合成  

摘要： 黑腹尼虎天牛是一种危害林木与果树的蛀干害虫,其接触性信息素为(R)-9-甲基二十七烷、(R)-7-甲基二十五烷和(R)-7-甲基二十七烷.以(S)-环氧丙烷为手性源,环氧丙烷与格氏试剂的开环加成、仲磺酸酯与格氏试剂的SN2烷基化以及手性醛的Wittig偶联为关键步骤,发展了一种新的合成黑腹尼虎天牛接触性信息素的方法.

关键词： 不对称合成   [3+2]环加成   噁唑烷-2-酮   紫杉醇侧链  

摘要： 研究了一种α,β-环氧羧酸酯与异氰酸酯之间的[3+2]环加成反应.以溴化镁为催化剂,通过α,β-环氧羧酸酯与异氰酸酯发生[3+2]环加成反应,高效地合成出手性噁唑烷-2-酮.反应具有良好的底物适应性,对于手性环氧化合物参与的反应,产物对映体过量值保持良好.产物在碱性条件下开环,合成出紫杉醇C-13侧链((2R,3S)-3-苯甲酰胺-2-羟基3-苯基丙酸甲酯),光学纯度高达97%ee.