关键词:
莰烷磺内酰胺
不对称合成
羟醛缩合
Michael加成
摘要:
该论文包括以下四个方面的内容:第一部分:通过与其它一些手性助剂的对比,结合D-(-)-莰烷-2,10-磺内酰胺自身的结构特点和反应性能,阐明了D-(-)-莰烷-2,10-磺内酰胺作为手性诱导助剂的实用价值.着重综述了1993年以来该助剂的研究情况.第二部分:以天然右旋樟脑为起始物,经五步反应合成了手性助剂D-(-)-莰烷-2,10-磺内酰胺,在Licl和Et<,3>N作用下分别与丙酸酐和正丁酸反应以优秀产率制取N-丙酰-D-(-)-莰烷-2,10-磺内酰胺和N-丁酰基产物,该产物与丙醛进行顺式羟醛缩合,立体选择性一次引入两个手性中心(O.P〉66%d.e).第三部分:D-(-)-反式丁酰莰烷-2,10-磺内酰胺,与几种格氏试剂进行Michael加成时,得到R-构型主产物(〉82%d.e);催化量CuI存在下,与Grignard试剂反应时,得到S-构型主产物(〉35%d.e);在催化量CuBr·Me<,2>S存在下,与Grignard试剂反应时,得到S-构型主产物,化学产率和光学产率均比CuI时高.第四部分:在该实验的基础上,总结了手性助剂D-(-)-莰烷-2,10-磺内酰胺的拆分作用和其它优点(文献未曾提出)及其应用前景.