关键词： 环化   烯炔偶联成环   金属催化剂   钯催化剂   甘露醇   维生素C   手性化合物   脒唑(P)   内酯  

摘要： 该论文围绕着发现的钯催化下的烯炔偶联万一不反应,包括了以下三部分工作:1.以钯催化下的烯炔偶联成环反应为关键步骤,分别以天然甘露醇和维生素C为起始原料合成了天然产物Acetylmelodorinol,Melodorinol和它们的对映体.利用手性柱分离技术,作者测定了合成产物的光学纯度,给出了天然提取化合物的e.e.值,并且重新确定了天然提取物的绝对构型;2.以钯催化下的烯炔偶联成环反应为关键步,利用Sharpless环氧化反应和底物诱导作为手性引入方法,先后试探了三条合成天然产物Goniobutenolide A的路线.

关键词： CCG   谷氨酸受体   受体激动剂   不对称合成   合成  

关键词： (+)-Selina-3   11-dien-9-Ol   桉烷   不对称合成  

关键词： 不对称合成   烷基   配位   Grignard试剂   手性配体   偶联反应   中心   制备   金属  

摘要： 本文综述了β－胺基烷基膦手性配体的制备、与金属中心的配位性质及其在Grignard试剂不对称偶联反应中的应用。

关键词： 手性   多羟基氮杂环   氮杂环   胺  

关键词： AXIALLY DISSYMMETRIC MOLECULES   ORGANO-ALUMINUM REAGENTS   RHODIUM COMPLEXES   REDUCTION   SILICON   ACETALS   HYDROSILYLATION   CATALYSIS   ADDITIONS   ALDEHYDES  

摘要： Optically active silanes were synthesized by a novel asymmetric synthesis which involved the diastereoselective ring-opening reaction of 1,3-dioxa-2-silacycloheptanes bearing a C-2 chiral auxiliary with Grignard reagents, followed by a lithium aluminum hydride (LiAlH4) reduction. (R)-Ethylmethylphenylsilane and (R)-methylphenylpropylsilane were derived in 93%ee and 98%ee, respectively. The preparation of the other optical silanes is also described. The maximum rotations of some of them have been determined by H-1 NMR and/or capillary GC methods. A mechanism for a diastereoselective ring-opening reaction is proposed based on the stereochemical results.

关键词： D-(-)-樟脑磺内酰胺   (S)(E)-3,7-二甲基-2-辛烯-1,8-二酸   (S)-1-苯甲基甘油  

摘要： 该论文分为三个部分:第一部分:从D-(-)-樟脑磺内酰胺的结构特点上分析,综述了D-(-)-樟脑磺内酰胺在不对称合成九个方面的应用,以D-(+)-樟脑为原料经五步反应合成出D-(-)-樟脑磺内酰胺.第二部分:从昆虫性信息素的特点和应用出发,说明了昆虫性信息素合成的目的和意义.对国内外昆虫性信息素的合成概况,主要从手性信息素的合成方法上进行了综合评述.详细介绍了豆科植物象鼻虫性信息素的主要成分(S)(E)-3,7-二甲基-2-辛烯-1,8-二酸的各种合成方法,借鉴他人之经验,设计了两条不同的合成方法,合成了(E)-6-碘-3-甲基-2-己烯酸乙酯,用D-(-)-樟脑磺内酰胺为手性助剂,合成了目标物,总产率为28.0%,产物经IR、NMR等确证,与其他方法相比,此合成方法线路短,产率高.第三部分:综述了1-苯甲基甘油的外消旋体和(R),(S)型异构体在合成天然产物及药物中的应用,介绍了1-苯甲基甘油及其(R),(S)型异构体的合成方法,该文利用D-(-)-樟脑作为手性拆分剂和α,β-二羟基的保护剂,合成(S)-1-苯甲基甘油,产率为70.0%,光学产率为46.0%e.e.,并对D-(+)-樟脑对α,β-二羟基手性化合物的拆分效果进行了探讨.

关键词： 催化剂诱导   不对称合成   手性化合物   光活物质   手性催化剂  

摘要： 该文利用价廉的樟脑为原料,经高温裂解、酰化等一系列反应,合成了手性β-二酮配体,然后与过渡金属铜络合形成新手性β-二酮铜催化剂,首次应用于不对称环丙烷化反应,得到了很高的%e.e.研究底物结构变化对反应的立体选择性的影响,发现了底物体积增大,产物的化学产率和光学产率均下降;提出了不对称催化可能的反应机理,建立了可能的过渡态立体模型.对两类手性药物进行了化学拆分,首次采用添加手性化学位移试剂HNMR的方法,对拆分化合物的对映体的纯度进行了成功测定,获得了满意的结果.对其它手性配体的合成进行了一些尝试研究,以樟脑为原料,经过高温裂解,酰化等七步不同反应,合成了新的手性β-氨基醇配体,进一步的研究仍在进行中.

关键词： allylic oxidation   dihydroxylation   chiral lactam   chiral piperidines   phenyl glycinol  

摘要： Starting from dihydropyran 1, the chiral lactam 4 was rapidly obtained. Following unsaturation, highly diastereoselective allylic oxidation and dihydroxylation furnished lactam 7 from which the azasugar, L-deoxymannojirimycin, could be prepared.

关键词： asymmetric synthesis   pseudoephedrine   enolate   alkylation  

摘要： A highly practical, iterable method for the preparation of 1,3,5,n(odd)-polyalkyl-substituted carbon chains based upon the asymmetric alkylation of pseudoephedrine amide enolates is described.