关键词： 奥林匹克竞赛   试题答案   验证值   附加分   评分标准   过度氧化   氧化反应   不对称合成   参考答案   薄荷醇  

摘要： 实验第1题本次实验得到的产品的熔点的平均值是82—84=83℃。△~4-3-甾酮的熔点是82℃。评分标准:≥86℃,5分;86—85℃,12分;85—84℃,14分;84—83℃,16分;83—82℃,18分;82℃,20分;82—80℃,18分;80—78℃,16分;78—76℃,14分;……。附加分:测定的熔点值与验证值的差值在1℃以内的加4分,差1—2℃的,加2分,超过4分的,不加分。

关键词： 樟脑亚胺   立体控制反应   不对称合成  

摘要： 本文对N-(对-硝基)苄基-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚烷-2-亚胺(3)和N-[11—[12-羟基-12-二苯基]甲基]苄基-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚烷-2-亚胺(4)进行了X-射线晶体结构分析。采用MOPAC程序的MNDO方法对(+)-樟脑缩苄胺即N-苄基-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚烷-2-亚胺(2a)的内部转动势能进行了理论计算。结果表明,(+)-樟脑缩苄胺(2a)以反式(trans)构象形式存在,它在不对称反应中的立体选择性主要受樟脑环上方C10甲基的控制。

关键词： 不对称合成   手性催化剂   手性试剂   对映选择性   环氧化   对映体过量   化学计算量   手性配体   化学酶   烯丙醇  

摘要： 在许多不对称合成中,手性试剂能催化反应,因此手性试剂可称之为手性催化剂,不过许多手性催化剂往往用其化学计算量。近年来已发现有许多手性试剂可用催化量级,并已有效地用于许多不对称合成之中,产物的对映选择性很高。Corey及其合作者认为催化量的手性试剂可称之为化学酶(Chemical Enzyme,Chemzyme)。

关键词： 美洲   性信息素   不对称合成   白蛾  

摘要： 本文报道合成美洲白蛾性信息素(3Z,6Z)-9S,10R-环氧-二十一碳双烯(1)的路线.从双乙烯甲醇出发,经过十步合成到1,总得率为16.8％.

关键词： 不对称合成   立体异构体   抗胆碱能化合物   α-氨基膦酸   热力学   分子力学  

摘要： 本文首次用分子力学计算产物或过渡态分子内张力能来估算热力学或动力学,控制不对称合成反应生成的立体异构体的相对比例,并从热力学上推导了这一比例随温度变化公式,而且从实验上得到证明,在有机或药物化学最富有挑战性的领域——不对称合成中具有重要的理论和实际意义。

关键词： 不对称合成   手性中心   硼氢化反应   α-蒎烯   对映体   对映选择性   前手性   光学活性   不对称诱导   不饱和醇  

摘要： 早在1961年,硼氢化反应出现不久,Brown等人就用α-蒎烯的硼氢化制得了（IPC）₂BH。（IPC）₂BH并被有效地用于有机合成中。经过多年的不断努力,又有许多手性有机硼试剂出现,由于它们的手性辅助基易得易回收,应用于不对称合成中对映体产率和化学产率都很高等优点。使得手性有机硼试剂在近几年来,在有机合成中得到广泛的应用,呈现了新的局面和令人鼓舞的前景。

关键词： 手性烯醇硅醚   不对称合成  

摘要： 烯醇硅醚是一类在有机合成上有广泛应用的有机硅试剂。但目前关于硅原子上带有烷氧基团或手性烷氧基团的烯醇硅醚报道甚少。

关键词： 糠胺   樟脑   构型   不对称合成  

摘要： 本文通过(+)-樟脑缩呋喃甲亚胺的不对称烷基化反应,合成了(R)-α-烷基糠胺。反应的非对映选择性经~1H NMR测定为5～67％(d.e.).用1,3-二碘丙烷和α,α-二溴邻二甲苯作烷基化试剂,得到预期的双亚胺烷基产物,而用1,2-二溴乙烷时,却给出偶联产物。

摘要： 本文采用Denis的改进的侧链合成方法，经六步反应合成了紫杉醇天然侧链：(2R，3S)-(-)-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯(化合物5B（下标1）)。各步反应的对映选择性和立体选择性较高，ee在95％以上，总收率为11％。 本文在叔丁醇钾条件下进行Darzens反应，得到反式和顺式β-苯缩水甘油酸甲酯(化合物3A和3B)的混和物，采用自己建立的反相中压柱层分离方法，使顺反异构体达到了完全分离。此外，还进行了反式β-苯缩水甘油酸甲酯经氯化氢／苯顺式开环和碳酸钠反式合环，转化成顺式β-苯缩水甘油酸甲酯，两步反应收率为35％。 反式、顺式β-苯缩水甘油酸甲酯分别经叠氮开环、苯甲酰化和催化氢化，制备得到赤式消旋酯(2R，3R)／(2S，3S)-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯(化合物5A)和苏式消旋酯，(2R，3S)／(2S，3R)-N苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯(化合物5B)。 本文以苏式消旋酯(2R，3R)／(2S，3S)-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯(化合物5A)为底物，考察了影响PLE催化水解反应的转化率和对映选择性的五个因素：PH值，温度，酶浓度，助溶剂和反应时间，确定该PLE催化水解反应的最佳反应条件，并建立了HPLC监测反应进程的方法。由此在转化率近50％时，得到对映选择性较高的水解产物酸(5A（下标1）-酸，2R，3R)，ee最高达到98％。回收产物酯的ee虽只有50～60％，但亦可经晶种诱导的优势重结晶方法得到ee较高的光活化合物。在同一条件下，用PLE催化水解拆分苏式消旋酯(化合物5B)，未得到预期的结果。 至此，我们用不对称合成的方法合成了天然的紫杉醇侧链，化合物5B（下标1）(2R，3S)，用化学合成结合酶拆分的方法得到了侧链异构体：化合物5A（下标1）(2R，3R)和化合物5A（下标2）(2S，3S)。

关键词： 有机化学   不对称合成   电不对称合成