关键词： 糠胺   樟脑   构型   不对称合成  

摘要： 本文通过(+)-樟脑缩呋喃甲亚胺的不对称烷基化反应,合成了(R)-α-烷基糠胺。反应的非对映选择性经~1H NMR测定为5～67％(d.e.).用1,3-二碘丙烷和α,α-二溴邻二甲苯作烷基化试剂,得到预期的双亚胺烷基产物,而用1,2-二溴乙烷时,却给出偶联产物。

摘要： The rational design of materials with unidirectionally aligned dipoles for larger NLO effects was successfully accomplished with aminotrithiol. Directionally oriented peptide layers were constructed by in situ polymerization of the NCA derivatives of corresponding amino acids on the surface of gold and ITO glass. The most important feature was employing a spatial anchoring reagent, aminotrithiol, which attached to the gold atom and provided the amino group for initiating the polymerization. Various helical polypeptides such as polyalanine, polyphenylalanine, polyleucine and polyethylglycine, were constructed, and the secondary structure of all but phenylalanine were retained after they were annealed at 180$\sp\circ$C for 7 days under 1 mmHg. Asymmetric synthesis using disulfide was investigated with various olefins to produce a chiral epoxide and resulted in a fair regioselectivity but a low diastereoselectivity. Asymmetric synthesis using optically active 2,5-diphenylpyrrolidine and bis-(2,5-diphenylpyrrolidino)-ethane showed low enantioselectivities.

摘要： 本文采用Denis的改进的侧链合成方法，经六步反应合成了紫杉醇天然侧链：(2R，3S)-(-)-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯(化合物5B（下标1）)。各步反应的对映选择性和立体选择性较高，ee在95％以上，总收率为11％。 本文在叔丁醇钾条件下进行Darzens反应，得到反式和顺式β-苯缩水甘油酸甲酯(化合物3A和3B)的混和物，采用自己建立的反相中压柱层分离方法，使顺反异构体达到了完全分离。此外，还进行了反式β-苯缩水甘油酸甲酯经氯化氢／苯顺式开环和碳酸钠反式合环，转化成顺式β-苯缩水甘油酸甲酯，两步反应收率为35％。 反式、顺式β-苯缩水甘油酸甲酯分别经叠氮开环、苯甲酰化和催化氢化，制备得到赤式消旋酯(2R，3R)／(2S，3S)-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯(化合物5A)和苏式消旋酯，(2R，3S)／(2S，3R)-N苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯(化合物5B)。 本文以苏式消旋酯(2R，3R)／(2S，3S)-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸甲酯(化合物5A)为底物，考察了影响PLE催化水解反应的转化率和对映选择性的五个因素：PH值，温度，酶浓度，助溶剂和反应时间，确定该PLE催化水解反应的最佳反应条件，并建立了HPLC监测反应进程的方法。由此在转化率近50％时，得到对映选择性较高的水解产物酸(5A（下标1）-酸，2R，3R)，ee最高达到98％。回收产物酯的ee虽只有50～60％，但亦可经晶种诱导的优势重结晶方法得到ee较高的光活化合物。在同一条件下，用PLE催化水解拆分苏式消旋酯(化合物5B)，未得到预期的结果。 至此，我们用不对称合成的方法合成了天然的紫杉醇侧链，化合物5B（下标1）(2R，3S)，用化学合成结合酶拆分的方法得到了侧链异构体：化合物5A（下标1）(2R，3R)和化合物5A（下标2）(2S，3S)。

关键词： 鱼腥藻毒素   不对称合成   曼尼希反应  

摘要： 报道(一)-AnTx-a关键中间体的四步合成新途径,设计一个新型(一)-AnTx-a类似物并以同法合成其中间体,本法是对以Mannich反应为基础的AnTX-a的合成策略的补充。

关键词： 有机化学   不对称合成   电不对称合成  

关键词： 基脲基   苄基膦酸酯   不对称   生物活性  

关键词： .asymmetric synthesis   enantiomerically pure   keteniminium  

摘要： New strategies for the asymmetric vicinal acylation of olefins and the synthesis of enantiomerically pure amino acids are presented. Both use, as key step, a cycloaddition reaction involving a reagent easily prepared from chiral amides derived from pyrrolidines with C2 symmetry.

关键词： .enantiomeric   aldehyde   unsymmetrical   enzymatic hydrolysis   prochiral   overall yield   diester   racemate   ester-acid   practical asymmetric synthesis  

摘要： A practical, chemoenzymatic, four-step synthesis of the LTD4 antagonist MK-0679 is described. The key steps are enzymatic hydrolysis of the prochiral diester to the ester-acid in 99% enantiomeric excess followed by aluminum mediated amidation of the methyl ester to afford MK-0679 in high overall yield. This synthesis is superior to the synthesis the racemate MK-0571.

关键词： 性信息素   槐尺蠖   不对称合成  

摘要： 本文以丙炔醇和正溴庚烷为起始原料经过炔烃偶联,格氏试剂偶联反应,用Sharpless不对称环氧化反应合成了槐尺蠖性信息素cis-3,4-环氧-(Z,Z)-6,9-十七碳二烯的两个光学异构体.

关键词： 不对称合成   不对称放大   有机合成  

摘要： 在不对称合成反应中,使用低光学纯度的手性源物质得到高光学纯度的产物的现象,称为不对称放大。本文以日本的小国和野依两教授的奠基性工作为中心,对于不对称放大的发现、特点和机理以及发展前景,作扼要的介绍。