关键词： 不对称   生物碱   手性   异丙叉   衍生物   电子效应   效应(化学)   合成子   格氏反应   有机金属反应   稠环   白三烯类   二硫缩醛  

摘要： 讨论了糖在应用于不对称合成时的优异性质及各种糖的特点,综述了糖在天然产物不对称合成中的应用实例。

关键词： 二茂铁基   手性   不对称   手性催化剂   不对称氢化反应  

摘要： 在各种不对称有机合成中,使用手性催化剂可使反应具有较高的选择性,对映体收率也较高。近年来,可以方便地通过光学活性膦配体制备手性金属络合物催化剂。Knowles和Horner等首次报道将过渡金属均相催化剂用于不对称合成。他们将甲基苯基丙基膦作为手性配体与铑络合制备成催化剂。应用这种催化剂进行烯烃不对称氢化反应,可得到4～8%的光学活性产物。所引入的手性膦配体官能团对产物立体选择性的影响,取决于底物官能团与过渡金属催化剂手性配体之间的互相作用。

关键词： 不对称反应   相转移催化反应   锡盐   奎宁   氮杂环化合物   手性相转移催化剂   光学活性  

摘要： 不对称合成技术是合成有机化学的一个重要组成部分。近年来,随着相转移催化技术的迅速发展,使用手性相转移催化剂诱导进行的不对称相转移催化反应也应运而生。1975年Fiaud首次报道了以D(-)-麻黄碱鎓盐催化的不对称烷化反应。1984年Dolling等报道,用苄基辛可宁鎓盐作催化剂,合成了利尿新药(+)-Indacrinone,光学收率达92％。由于使用手性相转移催化剂不仅具备相转移催化反应的优点,而且同时达到不对称合成的目的,因而对不对称合成技术的发展有着重要意义。本文就手性相转移催化剂以及所催化的反应作一综述。一、手性相转移催化剂选择适当的催化剂,是进行不对称相转

关键词： 薄层层析分离   甾体   基峰   相对丰度   化合物   展开剂   柱层析   乙酸乙醋   五元环   洗脱剂   不饱和酮   ppm   甲基   链烷基   HMPA   硅胶   THF   重结晶   再结晶(冶金)  

摘要： 本文报道两个新的(±)-3-氧杂-A-失碳甾体1a和1b的合成.5’-甲基呋喃二噻烷阴离子5b与消旋甾体CD环合成原6在THF-HMPA中进行共轭加成得到9,10-开环-3-氧杂-A-失碳甾体22,后者在酸性介质中发生分子内环化反应生成23,继而进一步水解生成1b.23用Raney-Ni脱硫则生成1a.

关键词： 总产率   光学活性   甾体   不对称   CD  

摘要： 光学活性甾体CD环合成原1a和2a可分别从3a和3b制得.我们已从γ-羰基亚砜5合成了光学活性合成原4.本文报道从一个新的成环试剂7b与2-乙基-环戊烷-1,3-二酮反应得到的三酮硫醚8a来合成2b和4. 二噻烷6a经羟乙基化（n-BuLi,CHCHO,THF）、水解(HgCl-CaCO,80％ CHCN-

关键词： 不对称   烷酮   手性   Staudinger   氮杂环丁烷   吖丁啶   氮杂环化合物   反应  

摘要： 烯酮-亚胺环合加成反应,通常称之为Staudinger反应,可以直接合成β-内酰胺核。本文应用(4S)-苯基噁唑烷酮基乙酰氯(1)作为一个同手性烯酮合成试剂与N-苄基亚胺类反应,经不对称诱导而形成环状加成化合物(2),随后用溶解的金属还原得同手性β-内酰胺衍生物(3),总收率良好。

关键词： 环合加成   反应   酮酸   试剂   不对称  

摘要： 本文报道不对称烯酮-亚胺环合加成反应,应用于碳头孢烯母核(1)的首次对映有择合成。双氢茴香醚(3)作为现行的β-酮酸酯(2)合成试剂。应用环合加成反应,可以制备同手性氮杂环丁烷酮(4),mp.142～143℃,收率80％。

关键词： 化合物   单环   单纯环   手性转移   中性氧化铝   油状物   硅胶柱层析   MTPA   过渡态   薄层层析纯化   绝对构型   旋光度   常法   分子内   不对称   双环   氧化还原  

摘要： 光学活性1,5-羟酮化合物5,6a,b 和7a,b 用中性氧化铝处理时,发生了分子内氧化还原而生成相应的光学活性1,5-羟酮化合物8,9a,b 和10a,b.测定了这些化合物的光学纯度和绝对构型.

关键词： 外消旋   分配色谱   非对映异构体   丙酰氯   乙酰氧基   衍生物合成   不对称合成   质谱联用   右旋体   左旋体  

摘要： 外消旋2-丁醇与α—乙酰氧基—L—丙酸或α—乙酰氧基—L—丙酰氯作用,生成相应的一对非对映异构体酯,在气相色谱-质谱联用仪上可以获得析分及定量。由外消旋2-丁醇开始,全部制备与分析过程可在20—25分钟内完成,用量1微升。表明该方法可达快速、微量的要求。

关键词： 不对称   化合物   微生物   所得   戊二酮   乙酰丙酮   脂肪族酮  

摘要： (一)2-烷基-2-(3’-乙二醇缩酮丁基)-1,3-环戊二酮的不对称还原 甾体不对称全合成中一个重要中间体2可以由三酮化合物1经微生物不对称还原而得。为避免1在还原时所得的桥环副产物8,我们先将三酮1用乙二醇选择性地保护侧链羰基成3,然后将3用啤酒酵母还原,得到了光学活性化合物4而未分离到8。4的