关键词： 双不对称合成   不对称合成  

摘要： 不对称合成反应的研究是有机化学的前沿领域,有关的进展对合成具有光活性的天然产物、药物、多肽和糖类化合物等都有重要的意义。人们不断追求获得更高的立体化学选择性,期望实现对反应产物的立体控制。

关键词： .stereochemical   terpene   dolabellane   isodaucane   araneosene   daucene   isoamijiol  

摘要： The prevalence of a C - common core in diverse C terpenes has been recognised. A bifun%onal C I 2-cyclopentanoid deriva%:% corresponding to this common-core has been prepared from R-(+)-limonene. The enantio- merically pure 2 has been elaborated to several sesqui- and diterpene skeleta. In particular, enantioselective syntheses of isodaucane sesquiterpene, (+)-apha- namol-I, 3 aand dolabellane diterpene, 6-araneosene 26 have been accom- plished for the first time. A general solution to the stereochemical problem associated with this class of compounds has been devised. Syntheses of (-)- daucene 8 and (+)-isoamijiol 17a r e also described.

关键词： .diastereoselectivity   asymmetric synthesis   smoothly   epimerization   ester enolates   butenyl   aza-Claisen rearrangement   lS phenethyl  

摘要： Aza-Claisen rearrangement of N-2 (E)-butenyl-N-butylpropanamide was found to proceed smoothly at’v135OC in the presence of LDA to furnish syn-N- butyl-2,3-dimethyl-4-pentenamidein- 948 yield and >99% de. The reaction with the corresponding N-(lS)-l-phenethyl derivative yielded (2R, 3s)-N- [(lS)-1-phenethyl) -2,3-dimethyl-4-pentenamidein 83% de. An efficient and generally-applicable two-step procedure for the hydrolysis of N-mono- substituted amides was also developed and the corresponding carboxylic acids were obtained in good yields without any epimerization at thea- position of the acyl group. The amines used for the chiral induction can be recovered in 71% yield.

关键词： 光活性氰酸   不对称合成   稳定性  

摘要： 光学活性芳族氰醇以及由它转变而成的α-羟基酸、α-羟基酯、α-羟基酮和β-羟基胺等光学活性异构体都是重要的农药和医药中间休,从实用观点看,利用催化不对称合成来制取光活性氰醇,更具有重要意义。近年来,环状二肽Cyclo[L(D)-Phe-L(D)-His]用于催化芳族氰醇的不对称合成,由于具有与D-羟腈酶相类似的高活性和高对映选择性。

关键词： 硼氢化物   不对称合成   立体选择性   有机官能团   含氧官能团   手性中心   酮酸   选择性还原   还原反应   丙酸甲酯  

摘要： 综述了硼氢化锌对α-羟基酮、β-羟基酮、α,β-环氧酮、β-酮酸 酯和β-酮酰胺的高立体选择性还原和硼氢化锌在不对称合成中的应用。 硼氢化物试剂可分为有机硼氢化物试剂和无机硼氢化物试剂。有机硼氢化物试剂,特别是手性硼氢试剂,在有机合成中的应用日益增加。无机硼氢试剂,如NaBH_4的新应用广泛地展现了在有机官能团反应中的重要作用。近年来报道的一种新的硼氢化物试剂Zn(BH_4)_2,对含氧官能团酮的还原具有高的立体选择性。本文现就其在不对称合成中的应用作一综述。

关键词： 满衍生物   不对称合成  

摘要： 含有色满环(2H-1-苯骈吡喃-3,4-二氢)结构的天然产物有抗氧化,抗病毒,免疫,强壮神经等功能。合成这类中间体结构,很早就为人们所关注。早期根据生源合成理论,将异戊二烯和酚反应,在路易斯酸存在下合成出色满衍生物。此后在这方面作过许多工作。

关键词： 双膦   不对称合成   铑络合物   氢化  

摘要： 均相不对称催化反应中,产生不对称诱导作用的基本因素是络合物催化剂的手性配体。从络合物螯合环的稳定性考虑,一般认为能与一价铑形成五员和七员环的1,2-双膦和1,4-双膦配体有较高的不对称诱导能力。本文报导以L-(+)-酒石酸为原料合成的一种手性双膦配体,2,3-O-异丙叉-N,N’-双(二苯基膦)-1,4-丁二胺:

关键词： 昆虫信息素   农药残留   蚕蛾醇   超微量分析   合成化学   不对称合成   害虫防治   策动力   光学活性   雌蛾  

摘要： 自1959年Butenandt首次鉴定出蚕蛾醇(bombykol)的结构以来,昆虫信息素化学取得了很大的进展,其策动力来自人们迫切需要有一些新的无农药残留的害虫防治方法,因此重视对昆虫信息素的研究。另一方面,昆虫信息素的研究又推动超微量分析技术和合成化学,包括不对称合成的发展。

关键词： 不对称合成   手性中心   氢化反应   对映选择性   过渡金属催化   不对称反应   环氧化   金属有机化学   不对称诱导   碳原子  

摘要： 一、前言手性因素在化学、生物学及其它多种学科和技术领域中起了极其重要的作用。随着自然演变、生命的产生和发展,在生物体内的手征性成为普遍现象。自然界往往对一种手性有偏爱。自然界存在的糖为D-构型,氨基酸为L-构型,而核酸的螺旋构象则全为左旋的。分子的手性是四面体碳原子构成的有机化学中的重要概念。