关键词： 不对称   络合催化   烯烃   二苯乙二酮   奎宁   脂肪族不饱和烃   氮杂环化合物   过渡金属   过渡元素   不对称催化氢化  

摘要： 旋光异构体的合成是有机化学的重要课题。近年发展起来的过渡金属络合催化的不对称合成,是化学方法合成旋光异构体的新的重大的发展,它和酶催化的不对称合成相仿佛,能获得相当高的旋光产率,而仅消耗少量的旋光性试剂。因此不仅在理论上,而且在实用上,如旋光性氨基酸、香料、特别是药物的合成,具有十分重要的意义。

摘要： This research work has been planned with the intention of proving the absolute configuration of lactobacillc acid. During the course of this work, attempts have been made to synthesize cis-2-carboxycyclopropane- l-.acetic acid as,v,a suitable resolvable material. As the results were not satisfactory, the synthesis of ci,s-2-carboxycyclopropane-l-propionic acid has been alternatively attempted by ring opening of bicyclo- [4.1.~-heptan-2-onewithout much success. Attempts to resolve or prepare bicyclo[ 4.1.~-hePtan-2-one optically active are also reported. On the other hand, a complete scheme is described for the possible synthesis of optically active lactobacillic acid. If only bicyclo- ~.1.~ -heptan-2-one can be resolved or prepared optically active, this described scheme can be applied smoothly to the synthesis of enant~omeric lactobacillic acid.

关键词： 苏氨酸   产率   苯胺   伯胺   木瓜蛋白酶   析解   外消旋   不对称   氨基酸   氨基羧酸  

摘要： 外消旋苏氨酸可通过多种方法析解,其中有:在DL-苏氨酸饱和水溶液中加入L-或D-苏氨酸,诱导相应的异构体生成结晶;还有利用二甲马钱子碱等与DL-苏氨酸衍生物进行非对映体合成,然后析解的工作。近年来,又有用菌体KT;,KT;,KT;,KT;等无细胞提取液的丙酮粉,不对称水解N-苯甲酰-DL-苏氨酸得到L-苏氨酸的工作;以及用乙酰化酶Ⅰ水解N-氯乙酰-DL-苏氨酸,或N-氯乙酰O-甲基-DL-苏氨酸得到L-和D-异构体的工作。 这些方法中以乙酰化酶Ⅰ法最力成熟,其他方法或由于操作较繁,光学纯度较低,或由于产率太低,皆不能令人满意。

关键词： 苯胺   产率   伯胺   反应   甲氧   酚基   木瓜蛋白酶   析解   正己   酶浓度   外消旋   不对称   丝氨酸   氨基酸   氨基羧酸   酰基  

摘要： 1.在木瓜蛋白酶作用下,N-酰基-DL-丝氨酸与苯胺作用合成了N-异戊酰-、N-正己酰-、N-苯甲酰-及N-苯甲氧羰酰-L-丝氨酸酰苯胺。 2.脂肪族取代基,正己酰-,取代的丝氨酸酰苯胺不对称合成反应的最适pH为4.9～5.1;芳香族取代基,苯甲氧羰酰-,取代的丝氨酸酰苯胺不对称合成反应的最适pH为5.0～5.2。 3.比较了四种酰基-丝氨酸的酰苯胺合成的速度。N-苯甲氧羰酰-L-丝氨酸酰苯胺最快;N-苯甲酰-,N-正己酰-其次;N-异戊酰-最慢。 4.在最适pH,酶浓度自1.31毫克蛋白N/毫升反应液提高到2.27毫克蛋白N/毫升反应液时,N-苯甲氧羰酰-L-丝氨酸酰苯胺的产率,在24小时自76.43％提高到100％。 5.在pH=5.0～5.2,柠檬酸缓冲液浓度自0.2M提高到1.0M时,N-苯甲氧羰酰-L-丝氨酸酰苯胺的产率,在12小时提高了1％。 6.选定了苯甲氧羰酰基为取代基;反应最适pH=5.0～5.2;酶浓度为2.2毫克蛋白N/毫升反应液;缓冲液浓度为0.2M;作为丝氨酸酰苯胺不对称合成的最适条件,在此条件下进行了实际析解,得到中间产物N-苯甲氧羰酰-L-丝氨酸酰苯胺,与此同时,还得到了N-苯甲酰-、N-正己酰-、N-异戊酰-L-丝氨酸酰苯胺。 7.水解N-苯甲氧羰酰-、N-苯甲酰-、N-正己酰-、N-异戊酰-L-丝氨酸酰苯胺,得到了L-丝氨酸,水解N-苯甲氧羰酰-D-线氨酸,得到了D-丝氨酸,两个旋

关键词： 异亮氨酸   异白氨酸   氨基酸   氨基羧酸   木瓜蛋白酶   苯胺   伯胺   析解   不对称   外消旋   酰基  

摘要： 1.对于酰基-(己廾)亮氨酸酰苯胺的木瓜蛋白酶促合成,探讨了(己廾)丁酰,正戊酰,正己酰三 个下同取代基的影响。正戊酰,(己廾)丁酰取代的异亮氨酸酰苯胺的不对称合成可定量地进行。正戊酰衍生物的合成速度比(己廾)丁酰衍生物要快,(己廾)丁酰衍生物又快于正己酰衍生物。 2.(己廾)丁酰,正戊酰(己廾)亮氨酸酰苯胺合成的最适pH是5.1～5.3。 3.通过正戊酰基(或(己廾)丁酰基)的取代,及木瓜蛋白酶促酰苯胺的不对称合成,有效地析解了外消旋(己廾)亮氨酸,得到L—(己廾)亮氨酸,还得到了中间产物:(己廾)丁酰和正戊酰L—(己廾)亮氨酸酰苯胺。 4.对于酰苯胺的两种测定方法(直接的重量法及间接的苯胺滴定法)进行了此较和讨论。