关键词： 金属催化剂   氢化反应   氨基酸衍生物   不对称反应   聚合物   大分子化合物  

摘要： 前言在生物体中,具有重要生理意义的有机化合物绝大多数都是具有旋光性的立体异构体。例如在生物体中普遍存在的α-氨基酸主要呈L-构型,由天然产物得到的单糖则多呈 D-构型。正因为生物体对某一物质的要求常严格地限定为某单一的构型,所以与生物物质有关的

关键词： 脱氢酶活性   酞基   不对称合成   生物合成   棒状杆菌   脯氨酸   光学活性   二氨基庚二酸   谷胧甘肤   对映体  

摘要： ~~

关键词： 烷基化   取代反应   手性   光学纯度   烷酸   阴离子   不对称  

摘要： 手性2-烷基烷酸是合成许多昆虫手性信息素的关键中间体。我们曾应用Meyers的方法,从(口恶)唑啉碳阴离子经烷基化合成了(S)-2-甲基癸酸(最佳对映体过量e.e为70％,化学产率60％),但未能得到其(R)对映体。最近Sonnet和Evans报道了用脯氨醇酰胺得到e.e为64—94％的手性酸。我们也曾以为原料,但用二异丙基胺锂(LDA)代替叔丁基锂,分别得到e.e为70％和80％的(S)-和(R)-2-甲基癸酸。

关键词： 不对称反应   偏振光   绝对不对称合成   格氏试剂   反应物   外消旋体   过渡态   手性试剂   旋光度   手性中心   优势构象  

摘要： 近年来,在国外的有机化学教材中,已广泛介绍“有机不对称合成”的内容。国内新出的一些教材上也开始增加这方面的材料。本文就有关这方面的某些问题,提出一点粗浅的看法供讨论。(一)定义:有机不对称合成又称有机手征性合成。凡含有潜手征件中心的分子,在手征性试剂、催化剂或反应环境,以及一些不对称物理因素如园偏振光的作用下,发生具有对映体区别反应,产生一对对映体中的一个占优势的结果。此外,如分子中同时含有手性及潜手性中心,在与非手性试剂或反应物反应时,原分子

关键词： 甲基-   甲氧基   烷氧基   链烷基   异丙基   化学产率   不对称   甲基丝氨酸   手征性   对衬   对映  

摘要： 本文报道以L-缬氨酸为手征性助剂,DL-丙氨酸为原料,（3S,6SR）-2,5-二甲氧基-3-异丙基-6-甲基-3,6-二氢吡嗪（1）为杂环中间体,（2R,3SB）-O-甲基-a-甲基丝氨酸甲酯衍生物的对映选择合成。在丁基锂作用下,化合物1转变成锂衍生物（2）,它与醛类化合物（3）作用可得具有很高立体选择性的羰基加成物（4）。羰基化合物以C-3位异丙基的反式进入1的C-6位,即在C-6位引入（R）-构型。为避免4水解时的反醛醇缩合反应,必须对其羟基加以保护,然后才能经水解合成O-甲基-a-甲基丝氨酸衍生物（6）。用加入手征性位移试剂Eu（hfc）3的1H NMR谱测定了对映体过量百分数。

关键词： 手征性   氨基酸   氨基羧酸   化学产率   化合物   对衬   对映   助剂  

摘要： 本文以L-异亮氨酸为手征性助剂,以甘氨酸为原料,通过(3S)-2,5-二甲氧基-3-另丁基-3,6-二氢吡嗪(5)为杂环中间体,研究了(R)-α-氨基酸的对映选择合成.在丁基锂作用下,化合物5的烷基化反应按负碳离子反应机理提供了锂衍生物(6),然后与卤代烷RX(7)作用得到具有很高立体选择性的烷基化产物(8).在反应中,7的R基因以反式于C-3位的另丁基而进入化合物8的C-6位,即在C-6位引入了(R)-构型.水解后得到了(R)-α-氨基酸甲酯(9)。

关键词： 化合物   乙基   链烷基   不饱和酮   硅胶柱层析   红外光谱   IR 光谱   石油醚   溶剂油   乙酸乙醋   去溶剂   质谱   粒子谱   甾体   羰基   碳酰基   戊基   环戊酮   環戊酮   环戊烷  

摘要： 本文报道一个新的可以广泛应用于甾体全合成的光学活性合成原6的合成.从2-乙基-1,3-环戊二酮 8与 γ-羰基亚砜 12b反应所得之对称三酮 9b经啤酒酵母菌不对称还原得到(2R,3S)-(—)-羟基化合物14,从(2R,3S)-(—)-14所得的(2R,3S)-(+)-16的甲磺酸酯或对一甲苯磺酸酯用三乙胺消除即得目的物(2R,3S)-(+)-6.微生物不对称还原产生的14的绝对构型是把它转变成已知化合物(2R,3S)-(+)-17而得到证明的。

关键词： 甾体化合物   全合成   γ-羰基亚砜   合成原  

摘要： 本文报道以丙烯醛为原料经γ-羰基亚砜合成了2-烷基-2-(3′-羰基-6′-甲氧基羰基)-己基-1,3-环戊二酮(2 a,b),7步总产率分别为13%和17%。2 a,b经微生物或S-氨基酸的不对称合成即得光学活性甾体药物全合成的合成原。

关键词： 不对称合成   柱层析纯化   负氢离子   过渡态   半缩酮   酮基   氧化还原   癸酸   周维   核磁共振谱  

摘要： <正> 周维善等曾报道从微生物不对称还原所得（+）-（1S,2R）-单环1,5-羟酮化合物1的苯溶液,用氧化铝柱层析纯化得到了另一个（+）-（3’R）-单环1,5-羟酮化合物2.它们仅在羟基和酮基的位置不同,可能是由于与Al2O3形成六员环过渡态（A）而发生分子内的负氢离子转移,即分子内的氧化还原啪,从而引起了手性转移.因为羟酮处于1,5-位置,故也可称其为1,5-手性转移.以后我们又用与1结构类似的单环1,5-羟酮化合物3,也得到相同的结

关键词： 不对称   菊酸   除虫菊   宿根花卉   不对称催化剂   光学活性   右旋  

摘要： 本文报导在除虫菊酯的合成中,使用立体专一性反应(Stereo-specific Reaetion)即分子内的环化反应,制得顺式二氯菊酸,且在樟脑磺酸铜作为放氮反应的不对称催化剂.所得产物二氯菊酸具有光学活性.其光学收率为17.68%e.e.较其他合成除虫菊酸的不对称催化剂(通常低于10%e.e)的光学收率高.