关键词： 烷基化   取代反应   手性   光学纯度   烷酸   阴离子   不对称  

摘要： 手性2-烷基烷酸是合成许多昆虫手性信息素的关键中间体。我们曾应用Meyers的方法,从(口恶)唑啉碳阴离子经烷基化合成了(S)-2-甲基癸酸(最佳对映体过量e.e为70％,化学产率60％),但未能得到其(R)对映体。最近Sonnet和Evans报道了用脯氨醇酰胺得到e.e为64—94％的手性酸。我们也曾以为原料,但用二异丙基胺锂(LDA)代替叔丁基锂,分别得到e.e为70％和80％的(S)-和(R)-2-甲基癸酸。

关键词： 手征性   配位基团   试剂   光活性   不对称   不对称烷基化反应  

摘要： 用一个对称性的分子进行不对称合成时,必须有一个物理的或化学的不对称因素存在。常用的化学不对称因素,有不对称催化剂、不对称试剂等。如还原丙酮酸时,氢原子从两个相反的空间方向进攻羰基双键,结果是产生等量的左旋和右旋的产物。如果让丙酮酸先与光活性胺反应生成酰胺后再进行还原,结果会产生不等量的左旋和右旋体。显然,后者,即光活性胺,对第二个不对称中心的产生具有诱导作用。这种作用叫做光活诱导作用(或光活感

关键词： 化合物   乙基   链烷基   不饱和酮   硅胶柱层析   红外光谱   IR 光谱   石油醚   溶剂油   乙酸乙醋   去溶剂   质谱   粒子谱   甾体   羰基   碳酰基   戊基   环戊酮   環戊酮   环戊烷  

摘要： 本文报道一个新的可以广泛应用于甾体全合成的光学活性合成原6的合成.从2-乙基-1,3-环戊二酮 8与 γ-羰基亚砜 12b反应所得之对称三酮 9b经啤酒酵母菌不对称还原得到(2R,3S)-(—)-羟基化合物14,从(2R,3S)-(—)-14所得的(2R,3S)-(+)-16的甲磺酸酯或对一甲苯磺酸酯用三乙胺消除即得目的物(2R,3S)-(+)-6.微生物不对称还原产生的14的绝对构型是把它转变成已知化合物(2R,3S)-(+)-17而得到证明的。

关键词： 不对称   菊酸   除虫菊   宿根花卉   不对称催化剂   光学活性   右旋  

摘要： 本文报导在除虫菊酯的合成中,使用立体专一性反应(Stereo-specific Reaetion)即分子内的环化反应,制得顺式二氯菊酸,且在樟脑磺酸铜作为放氮反应的不对称催化剂.所得产物二氯菊酸具有光学活性.其光学收率为17.68%e.e.较其他合成除虫菊酸的不对称催化剂(通常低于10%e.e)的光学收率高.

关键词： 甾体化合物   全合成   γ-羰基亚砜   合成原  

摘要： 本文报道以丙烯醛为原料经γ-羰基亚砜合成了2-烷基-2-(3′-羰基-6′-甲氧基羰基)-己基-1,3-环戊二酮(2 a,b),7步总产率分别为13%和17%。2 a,b经微生物或S-氨基酸的不对称合成即得光学活性甾体药物全合成的合成原。

关键词： 不对称合成   柱层析纯化   负氢离子   过渡态   半缩酮   酮基   氧化还原   癸酸   周维   核磁共振谱  

摘要： <正> 周维善等曾报道从微生物不对称还原所得（+）-（1S,2R）-单环1,5-羟酮化合物1的苯溶液,用氧化铝柱层析纯化得到了另一个（+）-（3’R）-单环1,5-羟酮化合物2.它们仅在羟基和酮基的位置不同,可能是由于与Al2O3形成六员环过渡态（A）而发生分子内的负氢离子转移,即分子内的氧化还原啪,从而引起了手性转移.因为羟酮处于1,5-位置,故也可称其为1,5-手性转移.以后我们又用与1结构类似的单环1,5-羟酮化合物3,也得到相同的结

关键词： 不对称反应   偏振光   绝对不对称合成   格氏试剂   反应物   外消旋体   过渡态   手性试剂   旋光度   手性中心   优势构象  

摘要： 近年来,在国外的有机化学教材中,已广泛介绍“有机不对称合成”的内容。国内新出的一些教材上也开始增加这方面的材料。本文就有关这方面的某些问题,提出一点粗浅的看法供讨论。(一)定义:有机不对称合成又称有机手征性合成。凡含有潜手征件中心的分子,在手征性试剂、催化剂或反应环境,以及一些不对称物理因素如园偏振光的作用下,发生具有对映体区别反应,产生一对对映体中的一个占优势的结果。此外,如分子中同时含有手性及潜手性中心,在与非手性试剂或反应物反应时,原分子

关键词： 手征性   氨基酸   氨基羧酸   化学产率   化合物   对衬   对映   助剂  

摘要： 本文以L-异亮氨酸为手征性助剂,以甘氨酸为原料,通过(3S)-2,5-二甲氧基-3-另丁基-3,6-二氢吡嗪(5)为杂环中间体,研究了(R)-α-氨基酸的对映选择合成.在丁基锂作用下,化合物5的烷基化反应按负碳离子反应机理提供了锂衍生物(6),然后与卤代烷RX(7)作用得到具有很高立体选择性的烷基化产物(8).在反应中,7的R基因以反式于C-3位的另丁基而进入化合物8的C-6位,即在C-6位引入了(R)-构型.水解后得到了(R)-α-氨基酸甲酯(9)。

关键词： 烯丙醇   不对称合成   环氧化反应  

摘要： 本文报道了三个脂肪族烯丙醇化合物(1-3)的不对称环氧化反应。由反式烯丙醇2得到的反式烯丙醇环氧化合物2a的对映体过量大于由顺式烯丙醇1得到的环氧化合物1a的对映体过量。叔羟基二取代烯丙醇3经不对称环氧化生成的3a,其对映体过量只有4%。