关键词： 不对称合成   光学活性   环化反应   卡宾   水杨醛   加成   碳碳双键   合成产物   铜络合物   苯乙基  

摘要： <正> 用不对称合成方法制取光学活性的除虫菊酯,但是,合成产物的光学收得率均不高,大约20%～30%。本文报道了合成两种不对称铜络合物试剂,樟脑磺酸铜(Ⅰ)和双[N-α-苯乙基水杨醛亚胺]铜Ⅱ。并以此作为不对称合成的催化剂,开展不对称合成的研究工作。即对重氮醋酸酯进行放氮反应,生成的卡宾对碳碳双键进行加成环化反应,最后,制得了具有一定化学活性的顺式二氯菊酸。

关键词： 不对称反应   全合成   合成方法   光学活性化合物   双环化合物  

摘要： 甾体全合成的研究虽已有四十多年历史,但迄今只有消旋的甾体化合物可用全合成方法进行工业规模的生产。光学活性的甾体化合物可用半合成的方法如从薯蓣皂素或胆固醇得到;而用全合成的方法则需用化学或微生物方法拆分才能得到所需要的对映异构体。比较有效的方法是在合成早期拆分较简单的中间体。一般拆分的操作是冗长与繁锁的,理论收率仅为50％,实际上还要低得多。 不对称合成,可以不经拆分就得到所需的对映异构体,光学纯度甚至可达100％。这个方法现已在天然产物全合成领域中被广泛地研究和应用,并在甾体全合成中获得较大的成功,特别是为制备某些不能

关键词： 手征性   有机硼   不对称   硼试剂  

摘要： 手征性有机硼试剂在不对称合成中的应用主要有两类反应。1.硼氢化反应:前手征性烯通过不对称硼氢化反应形成烃基硼烷。这是一类非常活跃的化合物,它可进一步转变成多种手征性产物。2.还原反应:利用手征性有机硼还原剂,可将前手征性酮、亚胺等还原成光活性醇及胺等。许多实验证明,手征性硼试剂在不对称合

关键词： 均相催化氢化   光学   所得   产率   手性催化剂   不对称  

摘要： 催化氢化是有机合成中较常用的方法之一。均相催化氢化是近廿年发展起来的,而利用手性催化剂进行均相催化氢化还原在不对称合成中的应用,只是近十年来才有较大的发展。手性催化剂是利用手性膦、手性碳或不对称分手与金属铑、钌等络合而制成的。用这些手性催化剂对某些烯和酮等化合

摘要： The total synthesis of the biologically active, dextrorotatory enantiomer of 3-methyl-7(beta)-phenylacetamido-(DELTA)('3)-O-2-isocephem-4-carboxylic acid was accomplished. The key step involved the asymmetric cycloaddition of azidoacetyl chloride to the cinnamylidene Schiff base of protected D-threonine to generate the desired monocyclic cis (beta)-lactam diastereomer (9:1). The absolute configuration of the final product was confirmed by comparing its antimicrobial activity with that of the corresponding racemate. The influence of (a) the (beta)-chiral center in the starting (alpha)-amino acid, (b) the bulk of the carboxylic acid and (c) the distribution of bulk throughout the imine on the stereochemical outcome of the reaction was studied. The absence of racemization during the cycloaddition was demonstrated by the use of deuterated precursors. The great potential of D-glucosamine derivatives as chiral templates in this reaction was clearly illustrated.

关键词： 手性氨基酸   光学活性   光学纯度   所得   异构体   双键   甲基   链烷基   不对称   手性催化剂   氢化   氢解  

摘要： 由于普通化学合成所得的氨基酸均为消旋型,必须进行光学拆分后才能获得人体所需要的L-异构体。目前,许多国家都在致力于氨基酸不对称合成的研究。本文就近年来的最新进展概述如下: 一、碳-碳双键的氢化通过前手性烯烃的不对称氢化制备光学活性氨基酸的研究,其通常方法是,将α-酰氨基不饱和酸及其衍生物在手性催化剂的存在下进行不对称催化氢化,然后再水解成手性氨基酸。

关键词： .Squalene epoxide   TMS   equiv   diol  

摘要： Click to increase image sizeClick to decrease image size

关键词： 拟除虫菊酯   环丙甲酸(P)   不对称合成   催化剂   席夫碱  

摘要： 不对称催化剂的研究,正引起有机化学家的兴趣。它能用于菊酸及其它化合物的不对称合成。也可将此类催化剂固定在高分子上作为非均相化催化剂使用。

关键词： 不对称催化氢化   手征性   烯烃   试剂   双键   脂肪族不饱和烃   络合催化剂   烯胺   不对称反应   对映体  

摘要： 生物体内广泛存在着具有光学活性的生物有机化合物,它们是构成生命活动的基本物质。在医药产品中不论是天然的抗生素、生物碱、甾体化合物,或是合成药物,往往具有光学活性,它们的生理活性与其立体异构有关。由于生物受点的不同立体结构,要求药物有相应的构型,才能充分发挥药效。因此,不同立体构型药物的生理活性差异很大。早期获得光学活性异构体,常采用物理分离、非对映异构体拆分和酶不对称分解等方法。特别是拆分法至今仍广泛应用。但这些方法最多只能自混旋体中分离到一半所需

关键词： 不对称   络合催化   烯烃   二苯乙二酮   奎宁   脂肪族不饱和烃   氮杂环化合物   过渡金属   过渡元素   不对称催化氢化  

摘要： 旋光异构体的合成是有机化学的重要课题。近年发展起来的过渡金属络合催化的不对称合成,是化学方法合成旋光异构体的新的重大的发展,它和酶催化的不对称合成相仿佛,能获得相当高的旋光产率,而仅消耗少量的旋光性试剂。因此不仅在理论上,而且在实用上,如旋光性氨基酸、香料、特别是药物的合成,具有十分重要的意义。