关键词： 呋喃酮   手性硫脲   关环反应  

摘要： 在甲苯溶剂中,在醋酸钾及手性硫脲的协同作用下,(E)-4-甲氧基-β-硝基苯乙烯与β-溴代乙酰乙酸乙酯经过串联的反应制备出手性的呋喃酮产物.该反应只需要一步串联的Michael-5-exo-trig环化反应就能有效地构建不对称的呋喃酮产物.

关键词： Aldol反应   不对称合成   天然产物   有机化学   联烯   轴手性   中心手性   羟基官能团  

摘要： 手性联烯是一类具有丙二烯结构的轴手性化合物,不仅广泛存在于众多天然产物[1]、药理活性分子及功能材料中[2],还是有机化学中非常重要的合成砌块[3].其中,含有一个中心手性和轴手性的2,3-联烯醇结构是类胡萝卜、素类、萜类以及溴代联烯天然产物的核心片段,表现出广泛的生理活性,并且由于同时含有联烯和醇羟基官能团,也具有多样的反应化学.因此,2,3-联烯醇的不对称合成具有重要的研究意义.

关键词： 原位镁催化剂   不对称催化   单活泼氢手性配体  

摘要： 本文对原位镁催化剂近年的工作进行了总结,对由单活泼氢手性配体生成的原位镁催化剂在不对称合成中的应用进行了系统归纳和分类。介绍了由单氮氢键、单酚羟基和单醇羟基构成的手性配体的设计和发展及其在原位镁催化剂中的应用,实现了多种类型的不对称催化反应过程和化学键的形成方式。对于原位镁催化策略的进一步探索,将有助于研究和推广更多类型廉价环保金属资源催化的化学转化过程。

关键词： 环丙烷   三嗪烷衍生物   吡咯烷   不对称合成   环加成反应  

摘要： 以芳基取代环丙烷为原料,与1,3,5-三嗪烷衍生物进行[3+2]环加成反应,高效合成了一系列1,5-二芳基四氢吡咯烷衍生物(3a^3h,其中化合物3f,3g,3h为新化合物),收率70%~97%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)表征。

关键词： 柱芳烃   固有手性   手性转换   金属有机骨架   不对称合成  

摘要： 柱[5]芳烃是通过亚甲基桥在五个对苯二酚苯环对位连接而成的一类高度对称的大环分子。该分子为五棱柱形,这种空间排列和由此产生的非平面构象赋予了柱[5]芳烃固有手性。综述了手性柱[5]芳烃的合成及拆分方法,并重点介绍了手性转换及其在金属有机骨架(MOF)和不对称合成中的应用。

关键词： 不对称合成   手性醇   有机硼试剂   过渡金属催化   不对称加成  

摘要： 手性芳基醇是一类重要的合成砌块,广泛存在于许多生物活性分子以及天然产物中,因此,高效高选择性地构建该类化合物是有机化学家们一直关注的研究热点.金属试剂对羰基化合物的不对称加成是构建手性芳基醇的一个简单高效的方法,其中,有机硼试剂由于其方便易得、稳定、低毒、官能团耐受性好等优点而被广泛用于醛、酮的不对称加成反应中.本文综述了过去二十年来过渡金属催化的有机硼试剂对醛、酮的不对称加成反应研究进展,并介绍了一些方法在生物活性手性分子合成中的应用.

关键词： 硝基烯   二芳基脯氨醇衍生物   多组分反应   不对称合成   串联反应  

摘要： 硝基烯是一类重要的有机合成子,以硝基烯烃为原料,二芳基脯氨醇衍生物催化的多组分不对称串联反应是构建复杂手性化合物的重要方法,被广泛应用于有机合成和新药开发领域.根据构建的目标化合物类型,较全面地总结了基于二芳基脯氨醇衍生物催化、硝基烯为合成子的多组分不对称串联反应的合成研究,从反应的催化剂体系、反应机理、实验结果、反应优点、存在的问题和局限性等方面进行介绍,并对今后的发展做出展望.

关键词： 手性胺   [2+1]环化反应   α-溴代酮   不对称合成  

摘要： 在甲基化奎尼丁(20mol%)的催化下,分别实现了α-溴代酮与3-(取代亚甲基)吲哚酮和缺电子1,3-二烯的高度非对映选择性和对映选择性的环丙烷化反应,以46%~99%收率、高达98%ee和20∶1 dr生成相应的3,3-螺环丙基吲哚酮和乙烯基环丙烷.通过催化的氮叶立德策略,成功发展了一种用于上述手性化合物的简便合成方法.

关键词： 天然产物合成   蕊木属吲哚生物碱   Kopsinilam   萜类   Sophopterocarpan A  

摘要： 本论文对蕊木属吲哚生物碱Kopsinilam和苦参属萜类化合物Sophopterocarpan A进行了合成研究。本文主要包含以下三章:第一章蕊木属Aspidofractinine类吲哚生物碱的合成研究（综述）本章对Aspidofractinine和Kopsinine以及近十年来常见的蕊木属吲哚生物碱的全合成研究做了简要综述。第二章Kopsinilam的不对称合成研究简要介绍蕊木属吲哚生物碱的分离和天然产物Kopsinilam的全合成研究工作。然后,基于前人的研究,开展Kopsinilam的不对称合成研究,经过三条合成路线的尝试,以一步核心的串联反应构筑了Kopsinilam的6,5,6,5-四环骨架,目前,该部分工作还在探索中。第三章Sophopterocarpan A的合成研究简要介绍了苦参属萜类化合物Sophopterocarpan A的分离。以商业可得的环己烯酮为起始原料,通过一步关键的锂溴交换,然后进攻分子内的环氧基团构筑起了Sophopterocarpan A的6,5,6-的三环骨架,目前,该部分工作还在进行中。

关键词： 不对称合成   烯丙基化   协同催化   支链选择性  

摘要： 手性烯丙基化合物是有机合成中一类十分重要的中间体,其合成在近些年来受到广泛的关注。而过渡金属催化的不对称烯丙基化反应是用于快速构建具有立体中心的烯丙基化合物最重要和最有效的方法之一,在有机合成领域发展十分迅速。其中,酮的α-位不对称烯丙基化反应,是该领域中一个重要的研究方向。协同催化是指两种不同催化剂相互协作且互不干扰分别活化两种不同底物的催化策略。采用此策略可降低反应的活化能,实现单一催化剂无法实现的化学转换。其中金属和有机小分子组合的协同催化体系是应用最广泛的策略之一。本论文发展了一种新型的酮α-位不对称烯丙基化反应。通过金属和有机小分子催化剂的协同催化策略,以芳基甲基炔作为烯丙基前体,实现了环状和非环状简单酮的α-位不对称烯丙基化反应,以高对映选择性和中等至优异的收率生成一系列γ,δ-不饱和酮。协同催化策略的关键是利用原位生成的烯胺中间体进攻亲电子的铑-π-烯丙基中间体来形成C-C键,从而大大降低反应的活化能。该策略条件温和,无需添加强碱,无需对底物进行预活化,不产生当量副产物,是一类原子经济性的烯丙基化新策略。反应以酮和1-苯基-1-丙炔衍生物作为底物。当底物为环戊酮时,以52-95%的收率得到一系列支链选择性的目标产物。当底物为非环状酮时,反应活性有所下降,通过进一步的条件优化,以26-65%的收率获得产物。此外,应用此方法实现了胆甾烷酮衍生物的烯丙基化。基于手性配体筛选,采用BIPHEP系列手性配体,实现了该反应的不对称催化控制,以高达95%的收率和96:4/96:4的对映选择性得到目标产物。并探究了基于γ,δ-不饱和酮在有机合成中可作为重要中间体的应用。