关键词： 依非韦伦   中间体   不对称合成   工艺优化  

摘要： 为了优化依非韦伦手性中间体(S)-1-(2-氨基-5-氯苯基)-1-三氟甲基-3-环丙基-2-丙炔-1-醇的不对称合成工艺。以对氯苯胺为起始原料,经过氨基保护、酰化反应、氨基脱保护、碱化、不对称加成得到目标化合物。所得化合物结构均经核磁共振氢谱和碳谱确证。得到不对称加成反应最佳工艺条件:2-甲基四氢呋喃/甲苯为溶剂,4-氯-2-(三氟乙酰基)苯胺的浓度为0.45 mol/L,4-氯-2-(三氟乙酰基)苯胺、(1R,2S)-1-苯基-2-(吡咯烷基)-1-丙醇与ZnCl2的摩尔比为1.0∶1.2∶1.3,总收率达79.8%(以对氯苯胺计),对映体过量98.2%。优化后的工艺条件具有成本低、收率高,适合工业生产的特点。

关键词： β,γ-炔基α-氨基酸酯   化学选择性   对映选择性   转移氢化   苯并噻唑啉  

摘要： 报道了一个通过β,γ-炔基α-亚胺酸酯的化学和对映选择性转移氢化反应来合成光学纯β,γ-炔基α-氨基酸酯的方法.该不对称还原反应所展示出的优秀的化学选择性是由手性磷酸作为催化剂以及苯并噻唑啉作为氢负供体实现的.反应展示出了良好的官能团兼容性,高对映选择性地合成了一系列光学活性的非天然氨基酸酯化合物.

关键词： 鈴木－宮浦耦合反應   鈀金屬催化   天然產物   不對稱合成  

摘要： 铃木－宫浦耦合反应是使用钯金属催化，将芳基或烯基硼试剂与卤化芳基或烯烃化合物进行耦合反应来形成碳碳键。此合成反应发展至今已经非常成熟并且广泛应用在各式天然物与药物的合成上。天然产物和药物的核心结构常包含联芳基或取代的芳基化合物，以及手性中心，因此有效的合成这些结构与应用不对称合成的铃木－宫浦耦合反应，成为众多化学家热衷使用的方法之一。

关键词： 不对称合成   交叉偶联   轴手性   手性催化剂   过渡金属催化   联芳基   活性天然产物  

摘要： 轴手性联芳基结构广泛存在于药物和活性天然产物中,同时也是数千种手性催化剂和配体的优势骨架.因此,发展高效的策略,实现该类骨架的不对称合成具有重要的意义.目前最简单、可靠的策略是通过过渡金属催化的不对称交叉偶联实现碳(sp^2)-碳(sp^2)轴的构筑.其中,由于操作简单、原料稳定易得,不对称Suzuki-Miyaura交叉偶联反应已成为最方便的方法.

关键词： Ru-BINAP   不对称合成   盐酸去氧肾上腺素   对映体  

摘要： 使用Ru-BINAP手性配体催化剂进行不对称合成,制备得到盐酸去氧肾上腺素。盐酸去氧肾上腺素含量为99.30%,对映体含量为0.27%,光学纯度高达99.48%ee。同时探讨了Ru-BINAP催化剂在盐酸去氧肾上腺素不对称合成中的机理过程。

关键词： 内消旋-二氨基庚二酸脱氢酶   生物催化   D-氨基酸  

摘要： 内消旋-二氨基庚二酸脱氢酶不对称合成非天然的手性D-氨基酸是目前生物催化领域的研究热点。内消旋-二氨基庚二酸脱氢酶具有优良的立体选择性,利用其进行酶催化不对称合成光学纯的手性D-氨基酸,被广泛用于医药、食品、化妆品、精细化学品等领域。为了促进生物催化法在合成手性D-氨基酸方向的进一步发展,本文对内消旋-二氨基庚二酸脱氢酶催化合成D-氨基酸的现状进行了综述。重点介绍了Corynebacterium glutamicum、Ureibacillus thermosphaericus、Symbiobacterium thermophilum来源的内消旋-二氨基庚二酸脱氢酶在新酶的挖掘、催化性能、晶体结构解析、分子改造、功能与催化机制、合成D-氨基酸新途径等方面的研究进展,并对内消旋-二氨基庚二酸脱氢酶的未来研究方向及策略进行了展望。本综述将进一步加深人们对内消旋-二氨基庚二酸脱氢酶的认识,也为具有挑战性的生物合成任务提供信息借鉴。

关键词： 1,3-氨基醇   不对称合成   催化剂  

摘要： 具有光学活性的1,3-氨基醇既是有机化学中重要的合成砌块,也是众多生物活性分子的核心结构,因此不对称合成1,3-氨基醇一直是合成领域的一个热点.从aldol缩合或azo-aldol缩合合成,过渡金属催化C—H键活化、氨化合成,氮杂环的开环-加成合成,[3+2]偶极环加成反应等方面综述了近年来所发展的1,3-氨基醇的合成方法及进展.

关键词： C-N手性轴   轴手性   不对称合成  

摘要： 以碳氮(C-N)键为手性轴的轴手性化合物在不对称催化和药物开发研究领域有着广阔的应用前景. C-N键手性轴的构型对此类化合物的相关性质有重要影响.因此, C-N键轴手性化合物的不对称合成研究受到了广泛关注.研究者发展了一系列不对称合成策略以实现不同类型C-N键轴手性分子的不对称构建.本文对C-N键轴手性化合物的不对称合成策略进行了梳理,综述了近年来C-N键轴手性化合物不对称合成反应的重要进展.

关键词： 面手性   二茂钌配体   钯催化烯丙基取代反应   不对称合成   手性化合物  

摘要： 面手性二茂铁配体的合成及应用得到了迅速的发展,有些已应用于工业化生产。然而,其同族的面手性二茂钌配体还没有引起化学工作者的足够重视。由于铁与钌的原子半径不同造成2种茂金属的2个环戊二烯负离子之间的距离不同,导致2类配体具有不一样的电子和立体效应,进而表现出了不一样的不对称催化效果。本文综述了3类由二茂钌单酸或双酸衍生的面手性配体:首先,介绍了由二茂钌单酸衍生的非C2-对称1,2-二取代的二茂钌膦-唑啉配体及其应用;然后,归纳了以二茂钌双酸衍生的C2-对称双膦-唑啉配体,并发现该类配体具有非常高的空气稳定性和催化活性;最后,在合成双膦-唑啉的基础上,进一步衍生得到了基于二茂钌的只有面手性的双膦配体。这些配体被应用于钯催化的不对称烯丙基取代反应之中,构建了一系列结构新颖的具有生物活性的手性化合物。研究表明,二茂钌类手性配体在保持优异立体选择性的同时,还显示出更好的反应活性和稳定性。结合单晶X-ray试验以及不对称催化效果,本文发现了面手性配体的金属络合分子中扭角与其在催化反应中不对称诱导作用之间的对应关系,为进一步制备更高催化活性及选择性的新型配体提供了依据。

关键词： 双功能催化剂   氢键活化   硝基烯   多组分反应   不对称合成   串联反应  

摘要： 有机催化多组分不对称串联反应是构建复杂手性化合物的最有效方法之一,双功能手性催化剂是一类重要的单分子双活化有机小分子催化剂,能同时对多个反应底物进行氢键活化,实现多个新键的形成和多个手性中心的立体选择性控制.基于双功能催化剂氢键活化的硝基烯是一类重要的有机反应合成子,能参与多种有机小分子催化的串联反应.对硝基烯参与的多组分不对称串联反应,根据双功能催化剂的结构特征,从双功能硫脲-胺催化、双功能方酰胺-胺催化、其它双功能催化剂催化三个方面进行文献综述.从反应类型、反应机理、反应特点及应用等方面进行了系统地阐述,并对该领域的研究应用和发展前景进行了展望.