关键词： 有机催化剂   对映选择性   α-亚甲基-γ-丁内酯   α-亚甲基-δ-戊内酯  

摘要： 目的:　　许多天然产物和生物活性产品都含有内酯环结构，尤其是一些具有α-亚甲基-γ-丁内酯和α-亚甲基-δ-戊内酯环结构的化合物。这类化合物大多具备抗癌、抗炎、抗病毒、杀虫等药理活性，其药理活性与该类化合物中的内酯环结构紧密相关。基于此，本课题设计了一系列二烯酸底物，通过筛选催化剂、温度、卤代试剂、溶剂等反应条件，期望以高对映选择性和高收率获得卤代α-亚甲基-γ-丁内酯和α-亚甲基-δ-戊内酯化合物。　　方法:　　1.首先对反应的条件进行筛选，分别考察了催化剂的种类和当量、温度、溶剂、卤代试剂种类和当量。　　2.在确定最佳反应条件下，进行底物拓展，考察底物的适应性，不对称合成系列α-亚甲基-γ-丁内酯和α-亚甲基-δ-戊内酯。　　3.通过NMR检查，研究底物，卤代试剂和催化剂核磁共振C/H图谱，提出合理的反应机理。　　结果:　　1.通过筛选确定，以(DHQD)2PHAL(0.1 eq)作催化剂，NBS(1.2 eq)作卤代试剂，甲苯作溶剂，在温度为-20℃为最佳反应条件。　　2.共计底物31个，在最佳反应条件下，进行不对称溴代和氯代内酯化，均获得高产率和优异的立体选择性的α-亚甲基-γ-丁内酯和α-亚甲基-δ-戊内酯。　　结论:　　1.使用有机催化剂(DHQD)2PHAL对烯酸的对映选择性卤代内酯化。以高收率和高对映选择性获得了各种卤化的α-亚甲基-γ-丁内酯和α-亚甲基-δ-戊内酯。　　2.对底物、有机催化剂、卤代试剂之间相互作用研究，提出合理的反应机理。

关键词： 不对称合成   共轭加成   氢化苯并呋喃酮   吡咯烷并[1,2-a]吲哚  

摘要： 氢化苯并呋喃与吡咯并吲哚结构在天然产物或药物分子中分布十分广泛,开发新型催化不对称合成方法,高效构建结构多样的类似骨架是有机合成领域的研究热点之一,同时存在着巨大挑战。本论文利用铜催化的不对称共轭加成反应,分别构建了手性氢化苯并呋喃酮骨架和吡咯并[1,2-a]吲哚骨架:1)利用Cu（Ⅰ）/P,N-配体催化环己二烯酮取代甘氨酸席夫碱发生不对称分子内共轭加成反应,实现了前手性环己二烯酮的去对称化,以中等到优秀的产率（up to 90%）、优秀的非对映选择性（upto＞20:1 dr）和优秀的对映选择性（upto 97%ee）合成了 3-氨基二氢苯并呋喃-2,5-二酮化合物。2)利用Cu（Ⅰ）/P,P’-配体催化2-吲哚硝基烯烃与吡唑酰胺发生不对称1,4-共轭加成/内酰胺化串联反应,以中等到优秀的产率（upto 94%）、优秀的非对映选择性（upto 19:1 dr）以及中等的对映选择性（up to 86%ee）合成了数种不同取代的手性吡咯并[1,2-a]吲哚骨架。

关键词： 不对称合成   手性磷酸   手性磷酸钙盐   亚胺不对称加成反应  

摘要： 手性是自然界中普遍存在的重要属性,人体内存在的大多数蛋白质、氨基酸都具有手性。有机小分子催化合成手性化合物的方法应被广泛用于不对称合成,其中值得一提的是,手性磷酸催化这一个重要分支。本文将从三个部分展开讨论,第一部分介绍本课题的背景,包括介绍不对称催化反应、有机催化、联萘酚BINOL磷酸衍生物、联拱形芳基VAPOL磷酸衍生物的发展历史和手性磷酸盐的由来;第二部分介绍,手性磷酸催化剂的作用下亲核试剂与亚胺发生加成反应类型,包括合成N,N-缩醛不对称化合物,考虑到我们课题组之前发表的关于亚胺胺化的反应及手性磷酸盐的发现,猜想该反应的真正催化剂应为手性磷酸盐,我们筛选合成N,N-缩醛不对称化合物最优反应条件,在此部分我们证明催化合成N,N-缩醛不对称化合物的真正催化剂为手性磷酸钙盐,并通过优化实验条件实现了更多的底物适应性,用极少的催化剂含量催化合成产物,产物的产率和对映选择性都极高,获得了优异的结果,提出反应的可能机理并获得产物的绝对构型;第三部分介绍实验过程,包括催化剂的合成、亚胺的合成,以及合成N,N-缩醛不对称化合物的详细过程。

关键词： pharmaceutical chemistry   catalysis   organic chemistry   organic synthesis   synthetic chemistry   optically active compounds   stereoselective chemistry    C-H activation methods   stereogenic   C-H bond   of C(sp3)-H bonds   asymmetric synthesis  

ISBN: (数字)9783527810857 ISBN: (纸本)9783527343409

摘要： Provides, in one handbook, comprehensive coverage of one of the hottest topics in stereoselective chemistry Written by leading international authors in the field, this book introduces readers to C-H activation in asymmetric synthesis along with all of its facets. It presents stereoselective C-H functionalization with a broad coverage, from outer-sphere to inner-sphere C-H bond activation, and from the control of olefin geometry to the induction of point, planar and axial chirality. Moreover, methods wherein asymmetry is introduced either during the C-H activation or in a different elementary step are discussed. Presented in two parts?asymmetric activation of C(sp3)-H bonds and stereoselective synthesis implying activation of C(sp2)-H bonds?CH-Activation for Asymmetric Synthesis showcases the diversity of stereogenic elements, which can now be constructed by C-H activation methods. Chapters in Part 1 cover: C(sp3)-H bond insertion by metal carbenoids and nitrenoids; stereoselective C-C bond and C-N bond forming reactions through C(sp3)?H bond insertion of metal nitrenoids; enantioselective intra- and intermolecular couplings; and more. Part 2 looks at: C-H activation involved in stereodiscriminant step; planar chirality; diastereoselective formation of alkenes through C(sp2)?H bond activation; amongst other methods. -Covers one of the most rapidly developing fields in organic synthesis and catalysis -Clearly structured in two parts (activation of sp3- and activation of sp2-H bonds) -Edited by two leading experts in C-H activation in asymmetric synthesis CH-Activation for Asymmetric Synthesis will be of high interest to chemists in academia, as well as those in the pharmaceutical and agrochemical industry.

关键词： 联吡啶   α-氨基酸   开环反应   合成  

摘要： 以含有不同取代基的吡啶为起始原料,α-氨基酸为手性源,设计并合成了新型的含有手性中心的联吡啶衍生物,其结构经^1HNMR,^13CNMR和HR-MS(ESI)表征。

关键词： 不对称合成   博士生导师  

摘要： 2019年3月1日,应商丘师范学院化学化工学院邀请,复旦大学博士生导师孙兴文教授在文化路校区作题为《含氮手性化合物的不对称合成研究》学术报告.报告会由刘澜涛教授主持,化学化工学院部分师生聆听了报告.孙教授从新型有机合成方法的开发、具有生物活性含氮手性化合物的高效合成两个方面介绍了课题组的研究成果.

关键词： 八元环醚化合物   合成方法   不对称合成  

摘要： 八元环醚化合物在天然产物和生物活性分子中广泛存在,实现该类化合物的高效合成一直是有机化学家的关注热点.与五至七元环化合物合成方法相比,八元环醚化合物的合成更具挑战性.综述了近年来利用过渡金属催化法、环扩张法、Claisen重排法、烯炷复分解关环法,分子内酰胺烯醇烷基化法以及有机小分子催化串联环化法合成八元环醚类化合物的研究进展.

关键词： 不对称合成   稠合多环3   4-二氢吡喃并[4   3-b]吡喃-5-(2H)-酮   4-羟基-2(H)-吡喃并[2'   3':4   5]吡喃并[2   3-c]吡唑-2   5(7H)-二酮   (E)-2-硝基烯丙基醋酸酯   有机催化  

摘要： 发展了一种手性双功能方酰胺催化的4-羟基-2(H)-吡喃并[2',3':4,5]吡喃并[2,3-c]吡唑-2,5(7H)-二酮与(E)-2-硝基烯丙基醋酸酯之间的对映选择[3+3]环化反应,为立体选择构筑稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮骨架提供了途径.在衍生自(1R,2R)-1,2-二苯基乙-1,2-二胺的手性双功能方酰胺的催化下,以中等至较高产率、高的反式选择性和中等至优秀的对映选择性得到了一系列具有两个连续手性中心的新型稠合多环3,4-二氢吡喃并[4,3-b]吡喃-5-(2H)-酮衍生物.

关键词： 环状手性胍   不对称合成   C2对称  

摘要： 胍是自然界许多活性分子的常见基团,由于其强碱性在有机催化领域获得了广泛的应用。针对含功能基团胍合成方法较少的现状,文章在前期研究的基础上,从L-氨基醇出发对反应投料比例、反应温度和反应溶剂的筛选得到了最佳反应条件,经过两步简单反应即可得到一类结构新颖的环状手性胍,并采用1HNMR、13CNMR和HRMS确定其化学结构。

关键词： 科研转化   药化实验   不对称合成  

摘要： 采用市售易得的金鸡纳生物碱(奎宁)作为有机小分子催化剂,对3-NCS氧化吲哚和N-对甲苯磺酰基醛亚胺进行不对称串联Mannich/cyclization反应,为使学生理解不对称合成中的催化剂量、溶剂、时间、温度等反应条件对产物的对映选择性、非对映选择性和产率的影响,我们将学生分成若干组,在反应的过程中分组考察催化剂量的改变、溶剂的改变、反应时间的改变、温度的改变对产物的影响,而且经过这一探索过程,学生可以初步接触不对称合成的最佳实验条件的筛选过程与手段,为以后正式进入科研室的深入学习打下基础。