关键词： 解脂耶氏酵母   不对称合成   (R)-苯乙醇   条件优化  

摘要： 手性苯乙醇及其衍生物是合成手性药物及其中间体的重要模块。以前期筛选到的解脂耶氏酵母全细胞为催化剂,探究影响不对称合成(R)-苯乙醇的各种因素,优化转化条件。结果表明,以2.0%甘油为辅助底物;转化温度为30℃,反应体系初始p H值为7.0,微生物细胞含量为0.25 g/m L,底物浓度为45 mmol/L并以2%乙醇作为底物助溶剂,转化36 h获得的底物转化率高达96.96%,此时产物对映体过量值(e.e.值)为94.82%。

关键词： 催化不对称合成   手性药物   碳硼烷   上海   过渡金属催化   手性化合物   不对称反应   不对称催化  

摘要： 过渡金属催化的不对称反应对于大量合成手性化合物以适应医药界对于手性药物日益增长的需要具有重要意义。然而由于不对称合成手段的缺乏，在硼笼上实现手性的研究尚处于简单手性拆分的初级阶段，大大限制了其应用于药物化学、材料化学及不对称催化等“手性”在分子设计中占有重要地位的领域。邻一碳硼烷的CH和BH位点分别位于高度对称的二十面体的十二个顶点，而取代基的引人可以降低分子的对称性，从而在硼笼上引进手性要素。

关键词： 不对称催化合成   手性拆分   碳硼烷   分子对称性   不对称合成   二十面体   药物化学   材料化学  

摘要： 邻一碳硼烷分子中2个CH和10个BH位点分别处于高度对称的二十面体顶点，取代基的引入可以降低分子对称性，从而在硼笼上引进手性要素．目前由于不对称合成手段的缺乏，在硼笼上实现手性的研究尚处于简单手性拆分的初级阶段，限制了其在药物化学、材料化学及不对称催化领域的应用．

关键词： 不对称氢化   关键中间体   RuPHOX-Ru   托莫西汀   氟西汀  

摘要： 以简单易得的苯乙酮、N-甲基苄胺和多聚甲醛为原料,经Mannich反应合成3-[甲基(苄)胺基]-1-苯丙酮。然后,以课题组自主开发的面手性Ru PHOX-Ru为手性催化剂,通过不对称催化氢化实现温和条件下(R)-3-[甲基(苄)胺基]-1-苯丙醇的不对称合成,总收率达92%。在不对称氢化过程中,反应底物与催化剂的S/C=10 000时,反应以几乎定量的收率(98%)及对映选择性(ee值99%)得到目标产物。本研究工作为几个西汀类药物光学异构体的制备提供了一条切实可行的合成途径,显示出较好的应用前景。

关键词： 诺贝尔化学奖   野依良治   名古屋大学   日本兵库县   有机化学家   中国科学院   不对称合成   京都大学  

摘要： 野依良治(Ryoji Noyori),1938年9月3日出生于日本兵库县芦屋市,是日本著名的有机化学家,毕业于京都大学,现任名古屋大学教授、名古屋大学理学研究科主任,并入选为中国科学院外籍院士。2001年,因对不对称合成的贡献,时任名古屋大学教授的野依良治,获得了当年的诺贝尔化学奖和沃尔夫化学奖.

关键词： Catalysis  

摘要： β-(3,4-dihydroxyphenyl) pyruvic acid was first synthesized by Knoevenagel condensation and hydrolysis reactions of 3,4-dihydroxybenzaldehyde. Then, β-(3,4-dihydroxyphenyl) pyruvate borneol ester was prepared from β-(3,4-dihydroxyphenyl) pyruvic acid with borneol in the presence of a catalytic amount of p-toluenesulfonic acid. Finally, biocatalytic synthesis of target product Danshensu borneol ester (DBZ) catalyzed by bread's yeast was obtained. The factors affecting synthesis of DBZ such as amount of glucose, reaction time, pH valve and amount of β-cyclodextrin were systematacially investigated. The results showed that when the amount of β-(3,4-dihydroxyphenyl) pyruvate borneol ester was 0.5 g, the optium reaction conditions were as follows: amount of glucose 30 g, reaction time 24 h, pH 7, amount of β-cyclodextrin 1.5 g. Under these conditons, enantiomeric excess (e.e.) valve of the target product was as high as 84.9%, and S enantiomer was the predominant component. The process in this paper is mild and low cost, and is a very valuable process for the production of DBZ. © 2018, Editorial Office of FINE CHEMICALS. All right reserved.

关键词： 3,5-二取代脯氨酸   甘氨酸等当体镍螯合物   不对称Michael加成反应  

摘要： 选用甘氨酸等当体镍螯合物与α,β-不饱和酮进行不对称Michael加成反应,在室温条件下,以1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为碱,甲醇为溶剂,不对称合成了3,5-二取代脯氨酸及其衍生物.该方法具有操作简单、收率高、底物适用范围广的特点,为3,5-二取代脯氨酸及其衍生物的不对称合成提供了新的研究思路.

关键词： Michael加成   吲哚生物碱   氧化吲哚   不对称合成   串联   结构单元   药物分子   四氢吡咯  

摘要： 四氢吡咯螺氧化吲哚结构单元广泛存在于各类吲哚生物碱以及药物分子中,已有多种方法被报道用于该结构单元的构建.如何高效控制该骨架的立体构型以及扩展其在天然产物全合成以及药物合成中的应用仍是亟待解决的难题.西北农林科技大学化学与药学院谢卫青课题组利用Sc（OTf）3-手性双氮氧酰胺催化体系,实现了色胺衍生的氧化.

关键词： ω-转氨酶   不对称合成   手性胺   非天然氨基酸   生物催化  

摘要： ω-转氨酶不对称合成手性胺及非天然氨基酸是目前生物加工过程的研究热点之一。ω-转氨酶具有优良的立体选择性及区域选择性,利用其进行生物催化生产手性胺,已被应用于医药、农药和化工等领域。本文中,笔者综述了ω-转氨酶的基本结构特性,并以转氨酶法制备西他列汀关键中间体等为例,同时阐述了该酶的高通量筛选方法及分子改造方面的研究进展,并对级联反应提高手性胺产量的策略作了进一步讨论。最后,本文简要总结了ω-转氨酶在不对称合成非天然氨基酸中的具体应用。

关键词： 比卡鲁胺   不对称合成   工艺研究  

摘要： 目的探索比卡鲁胺的不对称合成工艺。方法以L-脯氨酸为起始原料,经酰化、环合、水解、环合、缩合、环氧化、烃化、氧化8步反应制备比卡鲁胺。结果与结论总收率为31. 97%,产品结构经~1H-NMR和ESI-MS确证。该工艺原料易得、操作简单、成本较低,适用于工业化生产。