关键词： 吡咯稠杂环   烯烃交叉复分解   Friedel-Crafts烷基化   不对称合成   一锅法  

摘要： 以1-[(2-烯丙氧基)苯基]吡咯和1-[(2-烯丙胺基)苯基]吡咯为合成砌块,探索了其在"一锅法"烯烃交叉复分解/分子内Friedel-Crafts烷基化串联反应中的应用,这一策略可以简便地以较高的产率和良好的对映选择性构建结构新颖的吡咯稠七元杂环类化合物.

关键词： 生物催化   酶   重组酶体系   不对称还原   (S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺  

摘要： 构建了羰基还原酶CR2重组酶体系,并优化了相关的酶促催化反应条件.通过在催化体系中添加辅酶NADP+(0.1 mmol/L)和辅底物葡萄糖(120 g/L),在30℃及p H=8.0的条件下反应4 h,CR2重组酶体系不对称还原N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DKTP,10 g/L),合成了高光学纯度(S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺[(S)-DHTP,e.e.值>99.9%],产率为62%.在酶促催化过程中,由于辅酶循环生成葡萄糖酸导致反应体系p H值下降而影响催化效率.通过调控反应体系p H值,(S)-DHTP的产率提高到68%.不同浓度底物的反应过程表明底物对CR2酶促反应具有抑制作用,且在10 g/L底物浓度下反应的时空产率可达1.3 g·L-1·h-1.

关键词： 不对称合成   螺环氧化吲哚γ-内酯   仲康酸  

摘要： 关于含三个手性中心的螺环氧化吲哚γ-内酯的不对称合成鲜有报道.丙醛和氧化吲哚烯烃首先经有机催化进行不对称Michael加成反应;随后,在水/油两相条件下,Michael加成物经H_2O_2/K_2CO_3体系调节,进行α-羟基化/半缩醛化的串联反应;最后经氯铬酸吡啶(PCC)氧化,得到新颖的螺环氧化吲哚α-甲基仲康酸酯化合物.该合成策略具有条件温和、收率高(91%~98%)、对映选择性优秀(87%~95%)的特点,为手性多取代的螺环氧化吲哚γ-内酯的合成提供了一种简易的新方法.所有新产物均通过核磁共振谱和高分辨质谱对其结构进行确证.

关键词： 2   6-二氯-3-氟苯乙酮   (S)-1-(2   6-二氯-3-氟苯基)乙醇   克唑替尼   二异松莰基氯化硼   不对称   还原   药物合成  

摘要： (S)-1-(2,6-二氯-3-氟苯基)乙醇(2)是合成抗癌药物克唑替尼的关键手性前体。本文以1-(2,6-二氯-3-氟苯基)乙酮为起始原料,利用二异松莰基氯化硼[(-)-Ipc_2BCl]不对称还原制得光学纯的2;并将中间体2经Mitsunobu反应、还原、溴代、Suzuki偶联及脱除Boc保护合成克唑替尼,其结构~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)确证。对关键中间体2的合成条件进行了优化,并其对反应机理进行了推测。

关键词： 不对称合成   芳构化反应   串联反应   Heck   吲哚啉   官能化   芳基化反应   药物分子  

摘要： 吲哚啉类化合物是众多具有生物活性的天然产物及药物分子的核心结构，其催化不对称构建是有机化学研究的热点之一．以吲哚为原料，通过不对称去芳构化反应可实现手性吲哚啉衍生物的高效不对称合成．浙江工业大学化学工程学院贾义霞小组基于碳氢键直接芳基化反应研究的Heck反应机理，通过在反应位点上引入取代基，将碳氢键直接芳基化反应中断，

关键词： 天然产物   全合成   三尖杉碱   不对称合成   消旋化  

摘要： 三尖杉碱[(-)-Cephalotaxine]是抗肿瘤天然药物高三尖杉酯碱(Homoharringtonine,HHT)的母核结构,近年来有关结构独特的天然三尖杉碱不对称全合成研究工作不断涌现.综述了1994年以来天然三尖杉碱的不对称全合成研究策略和方法,特别是近几年来的新进展.

关键词： 三氟甲砜基   α-磺酰基碳负离子   手性辅基   不对称加成   合成  

摘要： 以(S)-叔丁基亚磺酰亚胺和苄基三氟甲基砜类化合物为原料,正丁基锂(n-Bu Li)为碱,THF为溶剂,Ti(OiPr)4为路易斯酸,经不对称加成反应合成了一系列含三氟甲砜基的胺类化合物(3a^3j),产率45%~78%,d/r 50∶26∶24∶0~85∶7∶6∶2,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,^(19)F NMR,FT-IR和HR-MS(ESI)确证。采用X-ray单晶衍射研究了3i的构型。结果表明:3i的C1为R构型,C2为S构型。

关键词： 三氟甲基化反应   不对称合成   自由基   烯烃   手性   配体   吡啶   氟烷基化反应  

摘要： 手性α-季碳四氢呋喃化合物广泛存在于活性天然产物和药物分子当中，因此实现α-季碳四氢呋喃化合物的高效不对称合成具有非常重要的意义．南方科技大学化学系刘心元课题组在前期实现了烯烃的分子内不对称自由基1，2-胺三氟甲基化反应与1，2-胺氟烷基化反应的基础上，

关键词： 不对称合成   手性胺   金属催化   不对称加成   有机硼试剂  

摘要： 手性胺是有机合成中一类非常重要的合成砌块,在天然产物、生物活性分子及药物分子中广泛存在,因此发展高效的构建手性胺类化合物的方法,一直都是合成有机化学家们关注的重点.有机硼试剂近年来以其低毒、稳定、易得等优点逐渐受到合成化学家的青睐,被越来越多地用于过渡金属催化的反应中.本文综述了近十多年来基于手性辅剂及手性催化策略的过渡金属催化的有机硼试剂对亚胺的不对称加成研究进展,着重探讨了各种手性配体在反应中的应用以及α-手性胺类化合物的立体选择性构建.