关键词： cyclopropane   epoxide   aziridine   oxaziridine   cyclization   Simmons-Smith   MIRC   kinetic resolution   Darzens reaction   azirine   thiirane   catalysis  

ISBN: (数字)9783527802029 ISBN: (纸本)9783527341146

摘要： The first handbook to focus on the asymmetric synthesis of different types of three-membered rings. The outstanding and experienced authors have an excellent international reputation and cover cyclopropanes, epoxides and aziridines as well as chiral oxaziridines in equal measure. To this end, they describe in detail different synthetic approaches starting with chiral substrates as well as the application of chiral metal- or organocatalysts. Furthermore, methods for the kinetic resolution of initially racemic products are treated alongside recent advances and novel developments in established techniques for the synthesis of three-membered rings. With its structured composition this is of high interest to scientists in methodological and natural product synthesis as well as those in industrial and pharmaceutical chemistry.

关键词： 3-异硫氰酸酯氧化吲哚   螺环氧化吲哚   不对称合成   串联反应  

摘要： 3-异硫氰酸酯氧化吲哚是一类高活性的新型反应试剂,已经被广泛地应用于串联反应中,并用于结构多样的手性螺环氧化吲哚骨架的构建.简单综述了近六年来3-异硫氰酸酯氧化吲哚参与的几类串联环化反应的最新研究进展,主要介绍各反应的特点、活化模式及合成应用,并展望它的发展前景.

关键词： 4-色满酮衍生物   生物活性   不对称合成   环化  

摘要： 4-色满酮衍生物广泛存在于自然界中,大多数都具有生物活性。具有生物活性的4-色满酮衍生物又大多具有手性,尤其是C_2位置,有关它们的不对称合成引起了有机合成工作者的广泛关注。C_2手性-4-色满酮衍生物合成的关键是C_2手性中心的控制合成。本文根据合成方式的不同进行分类,概述了近十几年来合成C_2消旋或手性4-色满酮衍生物的最新方法,侧重讨论了合成立体结构专一的C_2手性-4-色满酮的反应特点。

关键词： 农药   生物催化   去消旋化   不对称合成  

摘要： 农药在农业中具有独一无二的地位,尽管传统的化学合成方法在农药生产中占有极高的比例。化学方法也存在诸多问题,如操作复杂、成本高以及环境污染等。近年来,生物催化所表现出的高选择性、反应条件温和、低毒低污染等特点逐渐受到许多企业的青睐,其在农药生产中的应用比重也持续增加。综述了生物催化在手性农药的去消旋化、不对称合成等方面的研究以及应用情况。

关键词： 无金属   苄位   C—H键官能团化   有机催化   不对称合成  

摘要： 芳基结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中,含芳基的化合物是重要的有机合成中间体.近年来,基于苄位C(sp^3)—H键的不对称直接官能团化能够高立体选择性地引入芳环及杂芳环结构,受到化学家们的广泛关注.其中有机小分子催化下无金属参与的催化模式具有较好的应用前景.本综述介绍了几种重要的无金属参与的苄位C(sp^3)—H键不对称直接官能团化的反应模式,总结了该领域近年来的主要研究进展.

关键词： 1,5-苯并硫氮杂卓   抑真菌活性   不对称合成   手性助剂  

摘要： 以(R)/(S)-4-苄基-2-噁唑烷酮为手性助剂,采用不对称合成方法制备了18个具有光学活性的2-甲氧羰基-4-氟苯基-1,5-苯并硫氮杂卓类化合物9a^9i和14a^14i,经HPLC分析e.e.值较为理想;通过核磁共振谱、红外光谱和高分辨质谱表征了其结构,通过单晶X射线衍射法确定化合物9h的相对构型;用抑菌圈法测试了目标化合物对新生隐球菌的抑菌活性.研究结果表明,由S型手性助剂诱导不对称合成的杂卓对新生隐球菌的抑制作用普遍高于由R型手性助剂诱导合成的杂卓及外消旋体.测试了抑菌活性较好的化合物14a^14f的最小抑菌浓度(MIC)和最小杀菌浓度(MFC),发现其对新生隐球菌的MIC和MFC均低于抗真菌药物氟康唑.

关键词： 手性醚   不對稱合成   四氯化鈦  

摘要： 手性配位基在不对称催化反应里扮演关键角色，目前已知常见的几种手性配位基，都具C2对称的特性，因此我们希望开发出同样具有C2对称的手性分子。我们以D-甘露醇做为起始物，脱水後形成去水甘露醇，再尝试其延生物的合成，最後成功的合成出手性醚18。本实验室之前研究出溴仿在(TiCl4-Mg)双金属错合物的诱导下，能和醛类及酮类进行1,2-加成反应，形成醇类化合物，但是由於缺乏掌性配位基以致产物皆无掌性之选择性，因此我们尝试添加催化量之手性配位基来观察反应是否可以进行，其中，手性配位基的数量，以及不同的TiCl4/Mg比例都会影响反应之结果。最後我们成功得到醇类化合物，但产率非常少。

关键词： 有机合成   环戊四酮   不对称合成   全合成   樟脑  

摘要： 中文摘要本论文利用樟脑磺酰胺1,3-二环戊-4-酮掌性101，与γ-甲氧基巴豆酸甲酯行 Michael 反应，先建立两个连续的掌性中心，再接着做 α-羟基化反应来得到三个连续的掌性中心，随后再行内酯化反应脱去掌性辅助基得到内酯104。使用Grubbs 2nd generation Catalyst 延长碳链得到内酯108。期望再经由官能基转换可得到天然物(+)-Cinatrin C3。

关键词： β-烷氧基硒醚   脱羧偶联   不对称合成   茼蒿素   手性磷酸  

摘要： 本论文主要分为两部分，第一部分是有机硒醚类化合物的合成。有机硒醚类化合物是一类热点研究课题，它不仅是重要的有机试剂，有机合成中间体，还可以抑制多种化学致癌物质、清除脂质过氧自由基，保护生物膜，有助RNA和蛋白质的合成等，具有重要的应用价值。近年来，随着社会经济的发展，环境污染日益严重，绿色化学逐渐成为化学领域的一个重要的趋势，从而要求我们能够绿色清洁的制备有机硒醚类化合物。\n 1、研究了光照条件下合成β-烷氧基硒醚的反应。该反应在可见光照条件下以催化量的碘为催化剂，清洁、便宜的双氧水和空气为氧化剂。与现有方法相比，该反应具有反应条件温和、不使用任何配合物、反应产率高、催化剂用量低、底物应用范围广的优点。一共扩展了21个底物，所有底物均通过IR、1HNMR、13C NMR、HRMS等方法进行了结构表征，对其中的两个底物做了NOSY NMR谱，推测了其顺反结构并提出了其亲电加成与氧化的反应机理。\n 2、研究了脱羧偶联合成二苄基硒醚的反应。该反应在氮气保护中，以便宜易得的苯乙酸和硒粉为原料，DMF为溶剂，碱性条件下加热至150℃，脱羧插硒生成二苯基硒醚。与现有方法相比，该反应无催化剂，相对环境友好且成本低廉;其次，本方法通过一锅法直接脱羧偶联，操作简便，适合工业生产。并且探索了碱的种类、碱和硒粉的当量数、溶剂种类以及金属催化剂对该反应的影响，确立了最佳反应条件。\n 本文的另一部分是BINOL手性磷酸的合成，以及将其用于催化不对称合成茼蒿素。基于BINOL骨架的手性磷酸类催化剂，是近些年发展起来的新型催化剂，它的酸性得到了极大的提高，从而催化活性也大大加强，成为一个研究热点。而茼蒿素及其类似物具有很好的昆虫抗食活性，并且具有抗癌、消炎的作用。所以它的合成一直广受关注，但是到目前为止未见其不对称催化合成的报道，我们合成制备了手性磷酸、手性磷酰胺、大位阻的双手性磷酸这三类催化剂并首次将其用于茼蒿素类似物的合成。\n 3、研究了此三类以BINOL为骨架手性磷酸类催化剂的合成。该反应以廉价的(R)-2-萘酚为原料，分别用MOMCl和碘甲烷两种方法来保护羟基，合成制备了此三类手性磷酸。并且研究了不对称合成茼蒿素的反应。首先以糠醛为原料，通过Perkin缩合、催化氢化、亲核加成等五步合成了呋喃二醇，随后以催化量的此三类BINOL手性磷酸为催化剂，二氯甲烷为溶剂，在-20℃的条件下，不对称合成茼蒿素类化合物。该反应是至今为止第一次不对称合成茼蒿素，反应包含了去芳构化和远程手性控制的过程，在机理上也有所创新。一共合成了7个BINOL手性磷酸类催化剂，31个化合物。

关键词： 2-羟基烷酸   掌性池塘  

摘要： 2-羟基烷酸结构(α-hydroxy acid)及其衍生物被广泛应用于掌性化学和药物等方面的研究开发；所以此类型结构的相关衍生物就具有相当高的经济价值和重要性。使用D-木糖当作起始物，利用掌性池塘的不对称合成方法，快速建立主架构，经由Wittig 试剂建立末端具有双键化合物；并使用GrubbsⅡ试剂引进所需长碳链，并根据以往实验室的结果；将其缺点加以改进。本篇主要合成具有2-羟基的单元体，经13步得到目标物2-羟基烷酸结构。