关键词： 比旋光度   旋光度   不对称合成  

摘要： 针对现有基础有机化学教材中关于比旋光度的计算公式和单位不一致的地方进行了探讨,给出了比旋光度约定俗成的计算公式和单位。

关键词： 老黄酶   不对称合成   一步纯化固定化   多酶级联   手性化合物  

摘要： 开发了一步纯化共固定老黄酶(OYE1)、醇脱氢酶(ADH-A)和葡萄糖脱氢酶(GDH)系统并一锅级联催化烯酮转化为手性醇类化合物,同时实现辅酶的原位再生。以镍离子金属螯合亲和层析介质(Ni-NTA)修饰的SiO_(2)纳米花为载体,对带有His-tag的目的蛋白ADH-A、OYE1和GDH粗酶液进行一步分离纯化及固定化,并在优化的反应条件下进行反应,对手性醇产物的产率最高可达92.37%。固定化酶相比于游离酶的稳定性更加出色。在连续5次循环使用后,固定化酶在使用时仍有较高的转化率。同时,固定化酶OYE1&ADH-A&GDH@Ni-NTA@SiO_(2)对环状、链状及芳香族烯酮类化合物均具有良好的催化性能。

关键词： 手性高价碘   去芳构化反应   不对称合成   天然产物  

摘要： 不对称去芳构化反应可以将平面、非手性的芳烃类化合物转变为具有三维结构的手性化合物,因此该类反应成为制备手性分子、药物和天然产物的一种重要策略.手性高价碘试剂由于具有反应条件温和、环境友好及对映选择高等优点,被广泛用于不对称氧化反应中.就近20年来手性高价碘试剂诱导的去芳构化反应进行综述,根据手性骨架的不同,分为手性乳酸酯衍生物、联萘、酒石酸、螺环、杂环,及其他骨架如糖、[2,2]-对环芳烃和三蝶烯等,从合成的方法、诱导的不对称反应及代表性的实例详细介绍了每类手性试剂.此外,还总结了手性高价碘试剂诱导的去芳构化反应在天然产物合成中的应用.

关键词： 化学哲学   科学思想   不对称合成   手性药物   网络分析  

摘要： 杰出科学家的思想、方法和研究策略,以及他们如何开拓与带动研究领域,一直是全球科学家、科学教育和科学政策领域的关注焦点。结合数据挖掘技术和科研档案,多维度刻画化学家戴立信在不对称合成领域的研究策略,分析其职业生涯的不同研究目标、主题和概念,探究其如何串联起国内的学科发展与全球科学知识的流动。

关键词： 手性氮杂环卡宾配体   不对称催化   钯催化   铜催化   还原胺化  

摘要： 以喹啉醛与芳胺化合物的不对称还原胺化为关键步骤,设计合成了一类C_(1)-对称且兼具手性并环与大位阻N-取代基两种优势结构单元的手性氮杂环卡宾配体.进一步以钯催化的分子内α-芳基化反应和铜催化的功能化烯烃质子硼化反应为模型反应,详细研究了该类配体的结构与催化性能的关系,发现四氢喹啉骨架上的8-位取代基以及大位阻手性N-取代基均对提升配体的手性诱导能力具有重要作用.

关键词： 手性烯丙基硅烷   不对称合成   催化合成  

摘要： 手性烯丙基硅烷作为多功能试剂被广泛应用于不对称合成中,因而,发展高效的方法构建该类化合物受到了大家的广泛关注.伴随着不对称催化领域的快速发展,催化不对称合成手性烯丙基硅烷已经取得了重要的进展.详细总结了手性烯丙基硅烷催化不对称合成的进展,并展示了其在有机合成中的应用.

关键词： xylopinine   laudanosine   叔丁基亚磺酰胺   非对映选择性加成  

摘要： 四氢原小檗碱家族天然产物具有较好的生物活性, 其中xylopinine具有良好的抗疟疾活性, laudanosine则具有癫痫治疗活性. 报道了一种不对称合成(S)-(–)-xylopinine和(S)-(+)-laudanosine的策略. 该策略主要通过叔丁基亚磺酰亚胺发生非对映选择性1,2-加成, 并结合分子内Pictet-Spengler反应为关键步骤, 完成了四氢原小檗碱的分子骨架构建. 依据此策略, 从已知原料3,4-二甲氧基苯乙酸出发, 经7步反应分别以11.1%和16.4%的总收率完成了(S)-(–)-xylo- pinine和(S)-(+)-laudanosine的简洁、快速不对称合成. 通过对比xylopinine之间的比旋光度和laudanosine之间的比旋光度, 可以证明所合成的两个天然产物C(14)均为S构型.

关键词： 肺结核   耐多药结核病   贝达喹啉   抗结核药物   不对称合成  

摘要： 贝达喹啉是一种二芳基喹啉类抗结核药物,具有抗结核分枝杆菌的作用,通过抑制细菌三磷酸腺苷(ATP)合酶发挥作用,2012年在美国紧急上市,是40多年来FDA批准的首个抗耐多药结核的药物。由于其优良的活性和新颖的作用机制,贝达喹啉的合成引起科学家们的广泛关注。本文就近年来报道的贝达喹啉合成方法进行总结,按照合成方法进行分类,分别从非手性合成和不对称合成两方面论述当前研究进展,希望为后续贝达喹啉类抗结核药物的研发提供参考。

关键词： ω-转氨酶   手性胺   不对称合成   手性拆分   生物制药   专利分析  

摘要： 转氨酶能够催化氨基在氨基酸、烷胺、芳香胺等多种氨基化合物和醛、酮、酮酸等羰基化合物之间的可逆转移。由于其底物范围广、立体选择性高、催化条件温和等特点,ω-转氨酶已在手性胺绿色生物合成中展现了巨大应用前景。开发高效、特异、环保且具有自主知识产权的手性胺合成应用技术,对我国医药、农药、材料产业的发展具有重要意义。本文从应用技术角度,对近10年来我国机构报道的ω-转氨酶相关中国专利进行了系统分析,重点从ω-转氨酶资源开发、酶性能的蛋白工程改造、在手性胺合成中的应用现状、催化转化技术工艺4个方面对我国ω-转氨酶在手性胺生物合成领域的研究进展进行阐述,以期为ω-转氨酶基础理论的深入研究和相关应用技术的推广提供参考。

关键词： 匹伐他汀钙   原料药   母核   侧链   手性  

摘要： 从开发匹伐他汀钙原料药角度出发,采用手性试剂合成法,进行了合成母核、引入侧链、手性合成、有关物质与分析检测研究。母核的合成采用羟醛缩合、酯基水解、羧基还原3步反应,可以避免使用价格昂贵试剂,避开-70℃的超低温条件;侧链的引入采用Wittig-Hornor成熟工艺路线,经溴化、膦叶立德经典反应完成,反应专属性较好;手性中心的形成经四甲基三乙酰氧硼氢化铵立体选择性还原而得到,反应物手性纯度是保证C-3位碳原子为R构型的关键。有关物质研究结果表明主要杂质来源为:匹伐他汀的内酯、差向异构体、对映异构体、Z型异构体等。匹伐他汀钙原料药中有关物质及异构体的含量限量控制,可以通过选择合适的固定相采取手性拆分以达到有效分离,分离度符合要求。