关键词： 手性氨基醇   合成   不对称合成  

摘要： 本文综述了近几年以糖、酮、胺、氨基酸、醇等为原料合成新型手性氨基醇的方法。文中共涉及到40种新物质,并对有些物质作为手性催化剂或配体,在不对称合成中的效果进行评价。

关键词： 不对称合成   气相色谱法   丁醇   手性   反应液   药物中间体   苯   组分  

摘要： 手性4-苯基-2-丁醇为（R）-（-）-4-苯基-2-丁醇和（S）-（＋）-4-苯基-2-丁醇的总称，是用途较广的手性药物中间体，通过它可以合成多种具有良好治疗效果的药物。

关键词： 双吲哚基烷烃   手性膦酸   不对称合成   新药   抗生素  

摘要： 双吲哚基烷烃类化合物是一类具有生物活性的天然产物中间体,其合成研究已经成为目前热门研究领域。吲哚3-甲醇在酸性条件下可以失去一分子水形成吲哚基稳定的烯基亚胺正离子,这种烯基亚胺正离子可以和多种亲核试剂发生反应。因此,我们设想,在手性膦酸催化下,高活性的3-取代吲哚应该可以和这类烯基亚胺正离子发生不对称F-C烷基化反应。本文通过手性膦酸催化的3-取代吲哚与吲哚3-甲醇的不对称F-C烷基化反应构建手性双吲哚基烷烃类化合物,经过筛选各种结构的手性膦酸,发现3,3'-双(2-萘基)-联二萘酚膦酸为最佳催化剂,在此最佳催化剂催化下,反应可获得高达95%的产率以及67%ee。该合成策略为开发新药如新的抗生素药物提供了新的思路。

关键词： 丙二酸二乙酯   不对称双希夫碱   不对称合成  

摘要： 以丙二酸二乙酯和取代醛为原料,通过控制反应条件,得到了一系列不对称双核希夫碱。该方法具有操作简单、产率高等优点,为不对称丙二酰腙类化合物的合成提供一种有效的合成方法。

关键词： 气相色谱法   (S)-1-(4-氟苯基)-乙醇   反应液   不对称合成  

摘要： 采用气相色谱法测定以4-氟苯基乙酮为原料经不对称加氢还原合成(S)-1-(4-氟苯基)-乙醇反应液中各组分的含量。采用Varian capillary column cp-chirasil-Dex CB毛细管手性色谱柱和氢火焰离子化检测器,以苯丙酮为内标物进行分析。反应液中的4-氟苯基乙酮,(S)-1-(4-氟苯基)-乙醇和(R)-1-(4-氟苯基)-乙醇能很好地分离,3种组分的峰面积与其质量浓度在一定范围内呈线性关系,检出限(3S/N)在6.5~18.8mg·L^(-1)之间。加标回收率在95.2%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.0%~7.2%之间。

关键词： 手性   三氟甲基胺   不对称合成   进展  

摘要： 手性三氟甲基胺类化合物是重要的医药、农药中间体。从不同三氟甲基化试剂的角度出发概括了手性三氟甲基胺类化合物的合成,以及指出了其在药物领域的应用。

关键词： 生物催化技术   农业化学品   外消旋体   农药合成   现有农药   对映体   社会经济价值   不对称合成   外消旋化   生物制造  

摘要： 农药是最重要的农业化学品之一,农药的加工和生产具有巨大的社会经济价值。农药的分子结构比较复杂,现有农药制造过程普遍存在原料和能源消耗多、环境污染大等问题。利用生物技术实现农药的高效绿色制造,将成为解决上述问题的有效手段。主要介绍生物催化技术在除草剂、杀虫剂、杀菌剂等农药制造中的研究、应用情况及发展趋势。

关键词： 手性   膦配体   不对称合成  

摘要： 手性膦配体的合成及应用是不对称有机反应中的重要研究领域.按照手性膦配体的手性中心以及配体结构的不同,对近二十年来在不对称合成中所报道的高效手性膦配体的研究进展进行了综述,并对该类配体的发展前景进行了展望.

关键词： 磷手性   对映体选择性   非对映体选择性   有机催化  

摘要： 磷手性中心化合物由于其特殊的立体化学结构，在金属配合物合成、有机催化及药物合成中均占有很重要的位置。目前获得磷手性中心手性膦化合物的化学方法主要有拆分、手性诱导、去对称化、不对称催化等。有机小分子催化不对称合成方法仍有很大的挑战，极少数文献对这一方法进行了报道，但对映体选择性仍不理想。本论文研究有机小分子催化剂催化不对称合成磷手性中心手性膦化合物方面的反应机制和应用。首先，我们研究了4-二甲氨基吡啶（DMAP）促进的手性诱导合成磷手性中心噁唑膦啉化合物的反应，探讨了反应的动态动力学拆分机制。研究以脯氨醇衍生物作为手性源，诱导合成噁唑膦啉化合物时磷手性中心立体化学的控制机制，发现DMAP对反应非对映选择性具有重大影响，30 mol% DAMP可促使反应具有单一立体选择性。结合核磁共振分析和分子模拟对反应机理进行了探讨。该结果对于设计含有P?N，P?O键结构的磷手性中心化合物的不对称合成方法具有重要参考意义。其后，基于上述结果，我们探讨了手性苯丙异硫脲类化合物作为有机小分子催化剂，不对称催化磷中心SN2反应构建磷手性中心。该反应可以同时构建P?N键和P?O键，以较高收率和中等对映选择性的得到磷手性中心的噁唑膦啉衍生物。研究表明，碱的种类对目标产物对映体选择性具有显著影响。对于某些底物，使用不同的碱，得到的产物优势构型相反，即使用一种构型的催化剂同时合成了两种不同构型的产物，为使用一种方法同时合成不同构型的磷手性中心手性膦化合物提供了新方法。最后， 在认识了磷中心作为亲电反应中心的立体控制基础上，我们进一步探讨了磷中心作为亲核反应中心时的立体选择性，研究了磷杂Michael加成反应。使用脯氨醇硅醚衍生物为有机催化剂，通过磷杂Michael加成反应，以高对映选择性及非对映选择性的结果得到手性膦酸酯类化合物。研究发现，催化剂中硅醚取代基对产物的对映选择性具有较大的影响，微量的水会对产物的非对映选择性产生巨大的影响，同时添加剂中阳离子半径越大，反应的非对映选择性越好。该项研究首次同时构建了碳手性中心和磷手性中心，并在有机催化的不对称合成磷手性中心化合物中立体选择性反应方面有很大突破。

关键词： Methods - Synthesis \u0026 Techniques  

ISBN: (数字)9783527341542 ISBN: (纸本)9783527341504

摘要： Authored by one of the leading experts in the field, this is the only comprehensive overview of chiral organophosphorus compounds, from asymmetric synthesis to catalysis and pharmacological applications. As such, this unique reference covers the chemical background as well as spectroscopical analysis of phosphorus compounds, and thoroughly describes all the various synthetic strategies for these substances. Metal-, organo- and biocatalyzed reactions for the introduction of phosphorus are explained as are asymmetric oxidation and reduction methods for the preparation of all possible oxidation states of phosphorus. The text also includes industrial applications for these compounds. Of particular interest to chemists working in the field of asymmetric synthesis, as well as to the pharmaceutical industry due to the increasing number of phosphorous-containing drugs.