关键词： 不对称合成   金属催化   胺化反应   手性胺   吡咯烷   非活性   季碳   磷酸  

摘要： ***.2015,54,7847-7851含α-季碳中心的手性胺是许多有生物活性化合物和重要药物的结构单元,该结构单元的非金属催化的不对称合成一直以来是具有挑战性的课题：需要克服季碳中心的空间位阻和控制与之相连的四个取代基的正确方向.最近,南方科技大学化学系的刘心元和谭斌课题组首次报道了利用布朗斯特酸（手性磷酸）催化非活性烯烃的不对称氢胺化反应来合成含季碳中心的α-吡咯烷的方法。

关键词： 手性硫脲催化剂   有机催化   不对称合成  

摘要： 手性硫脲衍生物在催化过程中表现出良好的催化活性、优异对映选择性、底物适用范围广、反应条件温和以及功能基相容性好等一系列优点,逐渐成为近年研究较多的一类的有机小分子催化剂,并已广泛应用于催化各种有机反应的不对称合成,如Michael反应、Aldol反应、Mannich反应、Henry反应、Baylis-Hilman反应等.本文对手性硫脲催化剂的结构及其在不对成反应中的应用进行了综述.

关键词： 卡巴拉汀   不对称合成   CBS还原   工艺改进  

摘要： 卡巴拉汀改进后的制备工艺如下:首先将间羟基苯乙酮(4)与甲乙氨基甲酰氯缩合得中间体(3),然后用科里-巴克什-柴田(CBS)手性还原得(R)-N-乙基-N-甲基氨基甲酸-3-(1-羟乙基)苯酯(2),再经甲基磺酰氯甲磺酰化,并用二甲胺气体原位亲核取代得终产物卡巴拉汀(1)。整个工艺最关键的步骤为手性还原中间体(3)生成手性中间体(2),该过程通过正交试验来理解和优化。改进后的卡巴拉汀制备工艺操作和纯化方便,三步总收率达到88%。

关键词： 手性硅烷   不对称合成   去对称化   过渡金属   手性硅Lewis酸  

摘要： 硅手性中心的光学活性硅烷的合成及应用是有机化学领域一项极具魅力但同时又颇具挑战性的课题。本文从两个方面介绍了近年来该领域的最新研究进展,包括过渡金属或酶催化的前手性硅烷官能团化和手性底物或辅基诱导合成手性硅烷,以及手性硅烷在有机合成中的应用。

关键词： 酮洛芬   2-氨基二苯甲酮   3-甲基-2-二氢吲哚酮   2-(3-苯甲酰基苯基)丙腈   不对称合成   综论  

摘要： 酮洛芬是优良的2-芳基丙酸类非甾体抗炎药物。在系统总结近年来酮洛芬生产工艺研究、改进与开发取得的新进展基础上,根据药物合成工艺设计原理,重点对具有一定工业化潜质的典型工艺路线进行了系统总结、对比分析和科学评价,包括2-(或4-)氨基二苯甲酮法、3-甲基-2-二氢吲哚酮法、2-(3-苯甲酰基苯基)丙腈法、3-氰甲基苯甲酸法合成酮洛芬和S-(+)-酮洛芬的不对称合成及其酶法拆分等。其中,2-(或4-)氨基二苯甲酮法、3-甲基-2-二氢吲哚酮法和2-(3-苯甲酰基苯基)丙腈法是实现规模化生产酮洛芬的可行方法,并指明了其工艺改进的主要研究方向,旨在为开发酮洛芬新工艺提供资鉴。

关键词： 普瑞巴林   不对称合成   Pentanidium  

摘要： 本文以丙二酸二乙酯为原料,经过Knoevenagel反应,不对称迈克尔加成反应,最后经过脱羧和还原,经过三步化学反应制备到普瑞巴林。三步化学反应总收率为54.1%,化学纯度99.0%,异构体纯度99.9%。产品的结构通过1HNMR,13CNMR,MS和IR鉴定。

关键词： 左旋薄荷醇   不对称氢化   对映选择性   手性配体  

摘要： 以4-羟基-2-丁酮和异丙叉丙酮为起始原料,经羟醛缩合、不对称氢化、羰基还原、钌催化氢化等4步反应制得左旋薄荷醇。总产率为33%,非对映体过量de值达到93%。详细探讨了铜催化剂及其用量、手性配体的选择、反应溶剂和时间等因素对胡薄荷烯酮不对称氢化反应的影响。中间体及目标化合物均通过了1H NMR、13C NMR和HRMS等技术手段的分析测定及结构表征。

关键词： 手性含氮饱和杂环醇   不对称合成   哌啶醇   奎宁醇   吡咯烷醇  

摘要： 手性含氮饱和杂环醇是一类重要的有机化合物,是许多合成药物和天然活性物质的结构组成单元。综述了哌啶醇、奎宁醇及吡咯烷醇等手性醇的化学及生物酶法合成进展,重点介绍了生物酶法在制备手性哌啶醇、奎宁醇及吡咯烷醇中的应用。

关键词： 多沙唑嗪   邻碘苯酚   不对称合成  

摘要： 用邻碘苯酚为起始原料,经过亲核取代、还原、不对称合成、氧化、缩合等过程分别合成多沙唑嗪(Doxazosin)的消旋体以及其光学异构体((R)-Doxizosin)。目标化合物以及中间体的结构经1H NMR、13C NMR、MS谱等确证。方法操作简便,收率高,其中外消旋体和光学异构体收率分别为62.3%和66.4%,光学纯度92%。

关键词： 氧头孢烯   氧头孢烷   不对称合成   抗生素  

摘要： 氧头孢是β-内酰胺类药物的代表性母核,其衍生物显著的生物学活性和合成的复杂性对药物化学家极具吸引力.以氧头孢合成中使用的关键方法分类,对氧头孢的合成研究进展进行了综述.