关键词： 不对称合成   手性配体   有机催化   类化合物   重排   环化   串联   手性骨架  

摘要： 螺[4．4]壬烷骨架不仅大量存在于天然产物中，而且作为一种优势骨架被广泛应用于手性配体及催化剂的设计．该结构单元因含有全碳季碳，其不对称合成具有较大的挑战性．此前，多数报道都需采用多步反应来获得该手性骨架．最近，兰州大学化学化工学院涂永强课题组通过对反应底物的巧妙设计，

关键词： 三氟甲基化合物   β-氨基酸   1,3-质子迁移   不对称合成  

摘要： 金鸡纳碱衍生物不对称催化三氟甲基乙酰乙酸乙酯与不同取代苄胺的烯胺产物发生1,3-质子迁移,从而获得了手性的三氟甲基-β-氨基酸酯,进一步水解即可得到三氟甲基-β-氨基酸酯.

关键词： 普瑞巴林   拆分   不对称合成   酶法合成  

摘要： 普瑞巴林是一种γ-氨基丁酸受体拮抗剂,用于治疗癫痫、抗惊厥和外周神经疼痛等疾病。本文对近年专利文献中的合成方法的报道进行了总结,对技术发展进行分析。目前普瑞巴林的制备方法主要包含合成消旋体-拆分法合成,不对称合成以及生物法合成。

关键词： 固定化Acetobacter   sp.CCTCC   M209061细胞   3-氯苯丙酮   (S)-3-氯苯丙  

摘要： 光学纯的3-氯苯丙醇是合成抗抑郁类药物的重要中间体。本论文报道了水相体系中固定化Acetobacter *** M209061细胞高效、高选择性地催化3-氯苯丙酮不对称还原为(S)-3-氯苯丙醇,采用聚乙烯醇与海藻酸钠的混合载体对醋酸杆菌细胞进行固定化,所得的固定化细胞的稳定性(热稳定性、p H稳定性及操作稳定性)均明显优于游离细胞。同时,固定化后的微生物细胞具有较好的重复利用性,连续反应3个批次后固定化细胞仍保留了80.0%以上的活性,而游离细胞的相对活性则小于20%。在所研究的体系中,葡萄糖为该反应的最佳辅底物,其最适浓度为50.0 mmol/L;该反应体系中的最适缓冲液p H值、反应温度、底物浓度分别为5.5、30℃和3.0 mmol/L。在此条件下,反应的初速度、产率以及产物的e.e.值依次为1.77 m M/h,88.9%和99.0%以上。

关键词： L-组氨酸   手性离子液体   不对称合成   羟醛缩合反应  

摘要： 研究了在L-组氨酸类手性咪唑离子液体催化下,乙醛酸乙酯与异丁醛的羟醛缩合反应。系统考察了反应时间、催化剂用量及催化剂重复使用等因素对反应的影响,优化了反应条件。以43.1%的收率得到光学效率值为45%的(R)-3,3-二甲基-2-羟基-4-氧代丁酸乙酯,其缩合产物及催化剂结构由1 H NMR确定。

关键词： 手性硫脲催化剂   有机催化   不对称合成  

摘要： 手性硫脲衍生物在催化过程中表现出良好的催化活性、优异对映选择性、底物适用范围广、反应条件温和以及功能基相容性好等一系列优点,逐渐成为近年研究较多的一类的有机小分子催化剂,并已广泛应用于催化各种有机反应的不对称合成,如Michael反应、Aldol反应、Mannich反应、Henry反应、Baylis-Hilman反应等.本文对手性硫脲催化剂的结构及其在不对成反应中的应用进行了综述.

关键词： 手性硅烷   不对称合成   去对称化   过渡金属   手性硅Lewis酸  

摘要： 硅手性中心的光学活性硅烷的合成及应用是有机化学领域一项极具魅力但同时又颇具挑战性的课题。本文从两个方面介绍了近年来该领域的最新研究进展,包括过渡金属或酶催化的前手性硅烷官能团化和手性底物或辅基诱导合成手性硅烷,以及手性硅烷在有机合成中的应用。

关键词： 卡巴拉汀   不对称合成   CBS还原   工艺改进  

摘要： 卡巴拉汀改进后的制备工艺如下:首先将间羟基苯乙酮(4)与甲乙氨基甲酰氯缩合得中间体(3),然后用科里-巴克什-柴田(CBS)手性还原得(R)-N-乙基-N-甲基氨基甲酸-3-(1-羟乙基)苯酯(2),再经甲基磺酰氯甲磺酰化,并用二甲胺气体原位亲核取代得终产物卡巴拉汀(1)。整个工艺最关键的步骤为手性还原中间体(3)生成手性中间体(2),该过程通过正交试验来理解和优化。改进后的卡巴拉汀制备工艺操作和纯化方便,三步总收率达到88%。

关键词： 手性缩醛   催化不对称合成   手性磷酸  

摘要： 缩醛是许多药物和天然产物分子中常见的结构单元,研究发现手性缩醛的生物活性通常优于其消旋体.由于手性缩醛存在消旋化倾向,其催化不对称合成具有挑战性,近年来才引起关注.综述了目前手性N,N-缩醛、N,O-缩醛、N,S-缩醛、O,O-缩醛的催化不对称合成研究进展,及其在含缩醛骨架手性药物合成中的应用.

关键词： 不对称合成   金属催化   胺化反应   手性胺   吡咯烷   非活性   季碳   磷酸  

摘要： ***.2015,54,7847-7851含α-季碳中心的手性胺是许多有生物活性化合物和重要药物的结构单元,该结构单元的非金属催化的不对称合成一直以来是具有挑战性的课题：需要克服季碳中心的空间位阻和控制与之相连的四个取代基的正确方向.最近,南方科技大学化学系的刘心元和谭斌课题组首次报道了利用布朗斯特酸（手性磷酸）催化非活性烯烃的不对称氢胺化反应来合成含季碳中心的α-吡咯烷的方法。