关键词： 不对称合成   抗肿瘤   微管蛋白  

摘要： 目的合成(E)-6-甲氧基-1-(3,4,5-三甲氧基苯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-2-萘醇及其对映异构体,测定其晶体结构,并考察其生物活性。方法以2,6-二甲氧基萘为起始原料,经还原及Knoevenael缩合制得中间体萘酮,再以CBS不对称催化还原分别制得R、S构型的目标化合物。采用单晶X-衍射测定其晶体结构,并测试其微管蛋白的抑制活性及体外抗肿瘤活性。结果目标化合物结构经MS、NMR及X-单晶衍射等确证。目标化合物的不对称还原反应收率达90.3%,e.e.%达99.04%,体外药理活性数据显示,S-构型目标化合物对微管蛋白聚合、HCT116和CCRF-CEM肿瘤细胞的抑制活性优于R-构型异构体及先导化合物22b,其IC_(50)分别达到0.41、0.14和0.001μmol/L。结论采用CBS不对称催化还原的方法是一条制备高光学纯度的手性目标化合物的合成方法;高活性的S构型异构体具有进一步研究的价值。

关键词： 紫草素   阿卡宁   不对称合成  

摘要： 目的采用不对称氢化还原的方法实现紫草素和阿卡宁的全合成。方法以1,4,5,8-四甲氧基-2-萘甲醛为原料,通过与异戊烯溴化锌进行Reformatsky反应、Dess-Martin氧化和手性二异蒎烯基硼烷氯化物的不对称还原,得到光学纯的四甲氧基紫草素或四甲氧基阿卡宁,最后经侧链羟基乙酰化-硝酸铈铵氧化、羰基还原乙酰化-硝酸铈铵氧化和水解后,得到对映体过量分别为96%e.e.的紫草素和95%e.e.的阿卡宁。结果与结论以41.9%的总收率合成了具有光学活性的紫草素与阿卡宁,该合成路线步骤少、收率高,反应条件温和、操作简便。

关键词： Antitumor activity   Evan's aldol reaction   Gram-scale preparation   Julia-Kocienski olefination   Pladienolide B  

摘要： Synthesis of C11-C23 fragment of an antitumor natural product, Pladienolide B, in gram-scale, is described. The key steps involved in this synthesis are Julia-Kocienski olefination, opening of epoxide with TBSOTf to form the corresponding - OTBS protected aldehyde and Evans aldol reaction.

关键词： 加兰他敏   力可拉敏   不对称合成   手性全碳季碳  

摘要： 加兰他敏类生物碱是氢化二苯并呋喃类生物碱的重要组成部分.它们独特的结构、良好的生物活性和前景广阔的药用价值吸引了众多化学家和药物学家的兴趣.其合成难点是其中的含芳基手性全碳季碳的构筑.本综述旨在阐述到目前为止加兰他敏类生物碱的不对称合成方法,根据合成路线中手性季碳的构筑方式分类进行说明,并尝试对每种合成方法进行评述.

关键词： 铱催化体系   不对称转移氢化   (S)   (-)-1,1-二苯基-2-丙醇   手性   1,1-二苯基丙酮   精细化工中间体  

摘要： 考察了1,1-二苯基丙酮在手性双胺双膦配体与[IrHCl2(COD)]2组成的催化体系下不对称转移氢化合成(S)-(-)-1,1-二苯基-2-丙醇的反应,通过正交实验考察了反应温度、n(底物)∶n(铱络合物)、n(铱络合物)∶n(手性配体)以及n(底物)∶n(KOH)对反应的影响。结果表明,在异丙醇中,利用该体系催化1,1-二苯基丙酮反应2h后,产率可达97.85%,对映选择性(ee值)达到99.35%。

关键词： 手性配体   氨基葡萄糖   金属络合物   不对称合成  

摘要： 氨基葡萄糖是广泛存在于自然界的手性天然产物壳聚糖的降解产物,多手性中心及强的配位能力使之成为制备手性胺基、胺基/膦基配体的理想原料.氨基葡萄糖衍生物作为手性配体参与的不对称反应已成为有机化学中非常活跃的研究领域.综述了氨基葡萄糖衍生物在不对称烯丙基烷基化、Heck反应、1,4-共轭加成反应、烯烃的环氧化反应、烯烃环丙化等反应的最新研究进展.

关键词： Michael加成   有机催化   螺[(吡唑啉-5-酮)-4,4'-环己酮]吡唑啉-5-酮   二烯酮   不对称合成  

摘要： 以9-氨基-9-脱氧奎尼丁为催化剂,三氟乙酸为添加剂,乙腈为溶剂,吡唑啉-5-酮与1,5-二取代戊二烯-3-酮经不对称双Michael加成反应合成了一系列手性的螺[(吡唑啉-5-酮)-4,4'-环己酮],收率42%~71%,72%ee^97%ee,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS确证。

关键词： Boronic ester   Boronate complex   Aryllithium   Electrophiles   Cyclopropanation   Stereoselectivity  

摘要： Novel 1-[2-{(1R,2S)-2-(chloromethyl)cyclopropyl]ethyl}-4-methoxybenzene was synthesized by cyclopropanation reaction through a novel route. Carbamate was reacted with 2-allyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane to form boronic ester which was further treated with 1-bromo-3,5-bis(trifluoromethyl) benzene in the presence of n-BuLi and nucleophilic boronate complex was synthesized. 1-[2{(1R, 2S)-2-(chloromethyl) cyclopropyl] ethyl}-4-methoxybenzene was then prepared by reacting boronate complex with different electrophiles like trichloroisocyanuric acid (TCCA) and N-chlorosuccinimide (NCS). Yields and diastereomeric ratios (d.r) were studied by using various aryl lithiums and electrophiles at different temperatures. Best yield, diastereomeric ratio (d.r), enantiomeric ratio (e.r), enantiomeric excess (e.e), enantiospecificity and [alpha](D) were 67 %, 2.1:1, 68.6: 28.9, 39.7, 0.41 and +3.84, respectively.

关键词： alpha-amino ester   alpha-imino ester   group-assisted purification   phosphinyl auxiliary   reduction  

摘要： A variety of chiral N-phosphinyl alpha-imino esters have been synthesized for the first time from ketoesters and phosphinylamide, which were then reduced by L-selectride to give the corresponding N-phosphinyl-protected alpha-amino esters. The reduction proceeded very well with excellent chemical yields (88-98%) as well as high diastereoselectivities (96: 4 to 99: 1). Some of these products could be obtained without column chromatography and recrystallization. The chiral phosphinyl auxiliary could be easily cleaved under acidic conditions.

关键词： L-谷氨酸   (S)-4-[(叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基]-5-[(4-甲氧基苄基)氧基]戊醛   不对称合成  

摘要： 以L-谷氨酸为起始原料,经重氮化、羧基还原、羟基保护、内酯还原、脱保护基及氧化等7步反应合成了Goniothalalmin类似物的关键中间体——(S)-4-[(叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基]-5-[(4-甲氧基苄基)氧基]戊醛(8),总收率12%。8为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS表征。