关键词： 不对称催化   对映选择性   不对称[3+3]Michael加成   手性杂环   吲哚并噻喃  

摘要： 进入二十一世纪,手性催化特别是手性小分子催化取得了长足的发展,本文从金鸡纳碱和手性1,2-二苯基乙二胺骨架衍生的有机小分子叔胺催化剂出发,研究了硫代吲哚酮对不同亲电受体的不对称[3+3]Michael加成启动的串联环化反应。论文的第一部分工作,我们以金鸡纳碱和手性1,2-二苯基乙二胺为原料合成了一系列有机小分子叔胺硫脲催化剂。论文的第二部分工作,我们用手性1,2-二苯基乙二胺衍生的叔胺硫脲催化剂催化硫代吲哚酮和苯甲醛丙二腈的不对称迈克尔串联反应。通过一系列条件的优化,以高产率,优秀的对映选择性合成了吲哚并噻喃的杂环类化合物。为了解释硫代吲哚酮活性高于吲哚酮的原因,我们还进行了理论计算。论文的第三部分工作,通过金鸡纳碱衍生的叔胺硫脲催化剂催化硫代吲哚酮和1-氮杂双烯的不对称串联反应。以优秀的产率和对映选择性得到了含有磺酰亚胺结构的吲哚并噻喃类的螺环杂环化合物。反应所得到的一系列螺环杂环产物含有潜在的生理和药理活性。

关键词： chiral pool   dihydroxylation   indolizidines   quinolizidine   ring-closing metathesis  

摘要： A concise asymmetric synthetic route to two new tetrahydroxyindolizidinone and quinolizidinone derivatives has been developed from a common intermediate which featured a highly selective dihydroxylation reaction and a RCM reaction as key steps.

关键词： 手性化合物   酶促催化   不对称合成  

摘要： 手性化合物由于具有特殊的立体结构,其对映体常表现出不同的物理化学特性和生理活性,近年来在新材料开发、新药设计、精细化学品合成等领域中发挥重要作用.手性化合物的传统制备方法是化学法,即利用手性配体或前体和催化剂(常为过渡金属)等来进行不对称合成.但由于这些方法存在试剂昂贵、反应条件苛刻(高温高压与强酸强碱)、光学纯度低等缺点,难于适应实际工业生产的要求[1].与传统化学合成法相比。

关键词： Henry反应   手性药物   不对称合成   不对称催化   药物合成  

摘要： 介绍了Henry反应在手性药物的不对称合成应用中的最新研究进展。按不同的催化剂体系和反应底物两方面进行分类:手性催化剂体系包括金属催化和有机小分子催化两大类;反应底物包括醛,酮酸酯,酮酰胺,亚胺,硝基甲烷,硝基乙烷,硝基乙醇等。

关键词： Talabostat   抗癌药物   绿色化学   含硼有机化合物   不对称合成  

摘要： 提出了一种新型绿色合成抗癌药物Talabostat及其衍生物的新方法,该方法能够高产率、高选择性地合成一系列Talabostat及其衍生物。相比传统的使用有机溶剂的方法,本文方法选用水作为溶剂,具有成本低廉、安全无污染、产物易于分离等优点。利用提出的方法可以简便地合成出一类具有生物活性的含硼有机化合物,在抗癌药物的研发和应用领域具有十分重要的发展潜力。

关键词： 光学选择性   不对称合成   手性中心   对称化   芳基化反应   四级   铜催化   碳  

摘要： 全碳四级手性中心位阻较大，而取代基团手性差别较小，因此实现其高光学选择性构建极为困难，是不对称合成中最具挑战性的领域之一．只有极少数的反应能高光学选择性地直接形成全碳四级手性中心．不对称去对称化是构建全碳四级手性中心的一类重要方法．

关键词： 不对称合成   手性辅助剂   固相光化学   NorrishⅡ  

摘要： 由二环庚二烯为起始原料合成二环己烷酮类衍生物,以手性胺作为手性辅助剂进行固相不对称光化学反应研究,探讨了反应时间和反应温度对光化学裂解产率和对映选择性的影响,ee值最高达到75%。

关键词： 格尔德霉素   手性γ-丁内酯   不对称合成  

摘要： 以D-三乙酰葡萄糖烯为最初原料，经三步反应合成了已知内酯化合物5.以羰基a位哑甲基化、底物诱导的不对称催化氢化反应为关键步骤，构建了关键的C（14）位手性中心．最终，经10步反应、以24％的总产率合成了苯醌安莎霉素类天然产物格尔德霉素（Geldanamycin）的C（11）～C（21）片段．

关键词： (+)-生物素   (3aS,6aR)-1,3-双(4-甲氧苄基)-四氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮   不对称醇解   中间体   合成  

摘要： 富马酸经溴加成,对甲氧基苄胺化保护,三光气闭环及脱水反应制得(3aS,6aR)-1,3-双(4-甲氧苄基)-二氢-1H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4,6(6aH)-三酮(12),12经奎宁催化不对称醇解、高区域选择性还原,硫代反应制得(+)-生物素关键中间体(3aS,6aR)-1,3-双(4-甲氧苄基)-四氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2,4-二酮,总收率44%。

关键词： L-组氨酸   选择性   不对称合成  

摘要： 研究了异丁醛与乙醛酸乙酯不对称羟醛缩合反应合成(R)-3,3-二甲基-2-羟基-4-氧代丁酸乙酯,考察了催化剂种类及用量、反应时间、反应溶剂对羟醛缩合反应的影响。确定较佳反应条件为:L-组氨酸作催化剂,用量为乙醛酸乙酯物质的量的30%,乙二醇为溶剂,反应时间24h。(R)-3,3-二甲基-2-羟基-4-氧代丁酸乙酯的收率达75%,ee值为73%。产物结构经1H NMR,GC-MS进行了表征。