关键词： 硼烷   口恶唑硼烷   螺硼酸酯   3-氯-苯丙酮   (R)-3-氯-苯丙醇   不对称合成   精细化工中间体  

摘要： 以3-氯-苯丙酮为原料,螺硼酸酯为催化剂,采用不对称催化还原法合成手性中间体（R）-3-氯-苯丙醇。考察了溶剂对催化剂活性的影响以及催化剂用量、硼烷用量和温度对产品纯度和光学纯度的影响。以乙酸乙酯溶剂中制得的手性螺硼酸酯为催化剂,在n（3-氯-苯丙酮）∶n（螺硼酸酯）∶n（硼烷）=1∶0.1∶0.6,反应温度5～10℃条件下,产品纯度达99.5%,产品光学纯度96.3%e.e.。

关键词： Sternbach路线   不对称合成   生物素全合成  

摘要： d-生物素目前大生产工艺以Sternbach合成路线为基础,加以不断优化形成以富马酸为起始原料,经溴代、苄胺化、环合、缩合、还原、水解、硫代、格氏、氢化、脱苄、精制得生物素。基于原料手性池的不对称合成方法发展迅速,取代Sternbach合成路线有望成为可能。

关键词： 前手性   不对称合成   六元环状过渡态   立体选择性  

摘要： 本文主要介绍了日本名古屋大学化学系***教授研究组发展起来的利用金属氢化物LiAlH4简称为(LAH)、轴手性(S)-或(R)-联萘酚与简单醇之间的反应制备新的手性氢化试剂BINAL-H。该还原剂具有极高的对映面识别能力且能够以可预测的和高光学产率地还原许多结构不同的不饱和羰基化合物。

关键词： 2-氮杂双环[3.1.0]己烷-3-羧酸   谷氨酸   DMAP催化环合   水解反应   不对称合成  

摘要： 设计了以D-谷氨酸或L-谷氨酸为原料,经氨基保护、4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化环合、还原脱水成烯、不对称Simmons-Smith反应、水解,高立体选择性合成2-氮杂双环[3.1.0]己烷-3-羧酸的路线.用1H NMR,13C NMR,单晶X衍射等对中间体及目标产物进行了结构表征.优化了DMAP催化环合、Simmons-Smith和水解反应的工艺条件,结果表明,DMAP催化环合反应在原料比为n(DMAP)∶n(二碳酸二叔丁酯)∶n(吡啶)=0.40∶4.0∶1.0条件下,(R)-5-氧代吡咯-1,2-二甲酸二叔丁酯的收率可达82%;Simmons-Smith反应随着反应时间延长,顺式结构与反式结构含量比不断变化,直到反应时间为19.5 h时,顺式与反式达到最佳比为6∶1,收率为75%.总收率达30%,de值72%.

关键词： 西他沙星   胺基氮杂螺环   不对称合成   立体选择性  

摘要： 7-(S)-(叔丁氧羰基胺基)-5-氮杂螺[2.4]庚烷是合成新一代喹诺酮类抗生素西他沙星和欧拉沙星的关键中间体,但现有合成方法收率低、立体选择性较差。本研究对其合成工艺进行了改进,开发了一种新的不对称合成方法,反应的收率和立体选择性得到了明显提高,且原料易得,步骤短,所得手性异构体光学纯度高。

关键词： 2,3-苯并二氢呋喃   不对称催化   合成  

摘要： 目的探讨手性硝基取代2,3-苯并二氢呋喃化合物的不对称合成新方法。方法以反式α-溴代硝基苯乙烯、芝麻酚为原料,研究不同条件下反应的对映选择性以及产物的收率。结果以三氯甲烷为溶剂、手性双功能硫脲为催化剂、K2CO3为碱性添加剂,能够以"一锅法"合成目标化合物,反应具有较高的收率(65%)及对映体选择性(对映体过量值达70%)。结论建立了一种不对称催化合成手性2,3-苯并二氢呋喃类化合物的方法。

关键词： 中间体   3,5-双(三氟甲基)苯乙醇   不对称合成  

摘要： 手性醇是手性药物重要的砌块,手性3,5-双(三氟甲基)苯乙醇是手性药物阿瑞吡坦的砌块。本文综述了手性3,5-双(三氟甲基)苯乙醇催化合成方法,并对各种合成方法进行的比较分析。

关键词： Diels-Alder反应   不对称合成   Lewis酸催化   1,3-茚二酮   四氢咔唑  

摘要： 报道了Sc(OTf)3/Bis(oxazoline)复合物催化的2-芳基-1,3-茚二酮与2-乙烯基吲哚的不对称Diels-Alder反应,简便、高效的构建了一系列手性四氢咔唑螺茚酮衍生物.通过考察不同的金属盐和手性配体、溶剂、温度等因素对反应的影响,获得了优良的收率(up to 92%yield)和优异的对映选择性(up to 94%ee).该反应条件温和,具有宽广的底物适用范围和较好的官能团兼容性.

关键词： 紫草素   阿卡宁   不对称合成  

摘要： 目的采用不对称氢化还原的方法实现紫草素和阿卡宁的全合成。方法以1,4,5,8-四甲氧基-2-萘甲醛为原料,通过与异戊烯溴化锌进行Reformatsky反应、Dess-Martin氧化和手性二异蒎烯基硼烷氯化物的不对称还原,得到光学纯的四甲氧基紫草素或四甲氧基阿卡宁,最后经侧链羟基乙酰化-硝酸铈铵氧化、羰基还原乙酰化-硝酸铈铵氧化和水解后,得到对映体过量分别为96%e.e.的紫草素和95%e.e.的阿卡宁。结果与结论以41.9%的总收率合成了具有光学活性的紫草素与阿卡宁,该合成路线步骤少、收率高,反应条件温和、操作简便。

关键词： 不对称合成   抗肿瘤   微管蛋白  

摘要： 目的合成(E)-6-甲氧基-1-(3,4,5-三甲氧基苯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-2-萘醇及其对映异构体,测定其晶体结构,并考察其生物活性。方法以2,6-二甲氧基萘为起始原料,经还原及Knoevenael缩合制得中间体萘酮,再以CBS不对称催化还原分别制得R、S构型的目标化合物。采用单晶X-衍射测定其晶体结构,并测试其微管蛋白的抑制活性及体外抗肿瘤活性。结果目标化合物结构经MS、NMR及X-单晶衍射等确证。目标化合物的不对称还原反应收率达90.3%,e.e.%达99.04%,体外药理活性数据显示,S-构型目标化合物对微管蛋白聚合、HCT116和CCRF-CEM肿瘤细胞的抑制活性优于R-构型异构体及先导化合物22b,其IC_(50)分别达到0.41、0.14和0.001μmol/L。结论采用CBS不对称催化还原的方法是一条制备高光学纯度的手性目标化合物的合成方法;高活性的S构型异构体具有进一步研究的价值。