关键词： 卤胺化反应   不对称合成   SalenMn(Ⅲ)配合物   氮杂环  

摘要： 研究了一种手性SalenMn(Ⅲ)催化的非活化烯烃分子内不对称卤胺化反应,用于不对称合成一系列手性卤代吡咯烷产物.反应在10%(摩尔分数)的催化剂存在下,10℃下反应,以70%~90%的产率得到卤代吡咯烷产物,对映选择性最高可达到97%.配体合成简单,使用量小,反应条件温和.猜测机理是通过氮自由基对双键的选择性加成构建手性中心.

关键词： 手性分子   手性配体   不对称合成   不对称催化反应   立体选择性   手性中心   手性催化剂   有机化学  

摘要： 不对称催化反应高效合成手性分子是有机化学领域的研究热点之一,其中金属催化的不对称合成是构建手性分子的重要方法,手性配体为手性催化剂提供手性环境,通过改变配体的电性和位阻来调控反应的效率和立体选择性[1-2].在手性配体和催化剂中,中心手性是最重要手性元素之一.

关键词： 硫代黄烷酮类化合物   杂环化合物   不对称合成   过渡金属催化   有机小分子催化  

摘要： 硫代黄烷酮类化合物是黄酮类化合物的硫对应物,在医药、材料科学和有机合成等领域有着广泛的应用.因此,发展高效的合成方法以获取结构多样的硫代黄烷酮类化合物具有重要的研究意义.将按照硫代黄烷酮类化合物的分类,对其合成方法和反应机理的关键步骤进行阐述,并展望该研究领域的未来发展前景.

关键词： 不对称合成   过渡金属催化   卡宾   不对称O–H插入   不对称S–H插入  

摘要： 过渡金属催化的卡宾X–H(X=C, O, S, B, Si等)插入反应是一种由简单、易得的卡宾前体快速构建C–X键的最有效方法之一,在合成化学和生物医药领域有着广泛的应用.近20年来,利用过渡金属催化, α-重氮酯、重氮酮、重氮磷酸酯、1,2,3-三氮唑以及非重氮型卡宾前体(如烯炔醛等)对水、醇、酚、羧酸等的O–H键和硫醇、苯硫酚等的S–H键的不对称插入反应研究取得了重要进展,可以高效实现C–O、C–S键的构筑,制备各种具有高附加值的手性α-羟基、巯基、烷氧基/芳氧基以及酰氧基取代的羰基化合物.本文归纳了一些典型的过渡金属催化体系,如双铑(Ⅱ)羧酸、铜/唑啉、钯/双氮配体以及铑(Ⅱ)/手性磷酸(CPA)共催化体系等在卡宾不对称O–H和S–H键插入反应中的应用,探讨了这些催化体系的适应性以及在合成中的应用.

关键词： Strecker反应   有机催化   不对称合成   手性氨基酸  

摘要： 手性分子的立体选择性构建一直是合成化学的研究前沿,21世纪以来有两次诺贝尔化学奖授予了手性分子的不对称催化合成领域,其中2021年授予了有机催化相关研究。有机催化不对称Strecker反应是一种简单、高效合成手性α-氨基腈化合物的反应。手性α-氨基腈在农药、医药等领域应用广泛,是一种重要的有机合成中间体,可用于制备天然或非天然手性氨基酸等重要分子。根据有机小分子催化剂的种类对2000年至今手性(硫)脲、手性噁唑烷正离子、手性有机膦、手性冠醚、手性酰胺和手性方酰胺催化的代表性不对称Strecker反应研究进行综述。

关键词： 二萜生物碱   全合成   不对称合成   A/E双环  

摘要： C_(19)-二萜生物碱是一类具有重要生物活性的天然产物,在结构上以复杂的笼状骨架和稠密的取代基团为特点.相似的A/E氮杂桥环体系普遍存在于C_(19)-二萜生物碱中,其高效制备是合成相应天然产物的重要基础.本研究从非手性前体出发,通过去对称化、立体选择性烯丙基化、Aldol羟甲基化及还原胺化反应等关键步骤,完成了C_(19)-二萜生物碱官能化A/E双环的不对称合成.

关键词： 手性农药   杀菌剂   氮杂环卡宾   不对称合成  

摘要： 手性农药的不同构型对其生物活性有很大的影响。光学纯手性农药具有药效高、用药量小、对作物和环境生态更安全、相对成本更低和市场竞争力强等优势,已成为21世纪新农药研发的热点,但大多数手性农药仍以消旋体形式市售使用。针对氮杂环卡宾催化高效、高立体选择性构建中心手性、轴手性和面手性农药活性分子的方法分别作简要分析和总结,旨在为手性农药高效合成提供指导。

关键词： 诺贝尔化学奖   有机合成   不对称合成  

摘要： 在厘清和比较21世纪以来有机合成领域的诺贝尔化学奖的获得情况的基础上,陈述我国有机合成研究现状,为我国未来有机合成研究的方向提出一定的建议。

关键词： 迈克尔加成反应   Conia-ene环化反应   螺环吡唑啉酮   金鸡纳碱   手性  

摘要： 利用炔系硝基烯烃和吡唑酮的迈克尔加成/Conia-ene环化反应立体选择性合成手性螺环吡唑啉酮,并对影响反应的因素进行考察,比较了过渡金属、不同骨架的配体、溶剂、温度对反应的影响.结果表明,当以金鸡纳碱和廉价金属铜为催化剂,三氯甲烷为溶剂在-40℃下,反应可以达到97%的产率、大于20:1的dr值和91%的ee值.

关键词： 不对称合成   不对称因子   偏振发光   手性分子   电磁学   荧光量子产率   三维显示   光电器件  

摘要： 圆偏振发光(circularly polarized luminescence,CPL)材料在三维显示、光学信息存储和加密、不对称合成、光电器件等方面具有广阔的应用前景,近年来已成为前沿研究的一个热点[1].衡量CPL材料性能优劣通常有两个关键参数,一个是荧光量子产率(ΦF),另一个是发光不对称因子(glum).在实际研究中,CPL材料的ΦF和|glum|通常情况下是无法兼顾的,很少有材料可以同时具有高ΦF和高|glum|.手性纳米石墨烯是一类具有非平面手性共轭结构的纳米石墨烯,在手性光学、电磁学等方面拥有其他传统手性分子可能无法具备的优势性能[2]。