关键词:
气体传感器
金属氧化物半导体
水热合成
纳米材料
气体传感机理
摘要:
气体传感器是传感器家族的重要分支,涵盖材料科学、微纳加工技术、电子信息和人工智能等多个学科。因此,设计和制备高性能气体传感器以及研究其传感机理具有重要的科学价值和实际意义。近年来,高性能气体传感器在环境空气质量监测、呼出气无创疾病诊断和食品新鲜度分析等领域展现出巨大的应用潜力。在众多器件类型中,基于半导体金属氧化物(MOS)的化学电阻式气体传感器由于其灵敏度高、稳定性好、易制备、成本低等优势受到了全球研究人员的广泛关注。
目前MOS气体传感器仍存在短板与不足,包括气敏材料的组分调控和微纳结构构建问题,高灵敏度、高稳定性、高选择性器件的制备问题,气体传感器传感机理的深入分析等。本论文利用简便高效的水热合成反应设计合成了多种高性能多组分MOS气敏材料,并基于所得材料制备了面向不同气体监测的气体传感器。此外,通过多种原位和非原位表征技术以及密度泛函理论计算,对不同气体传感器的相关传感机理进行了系统深入的研究和探索,进一步推动了气体传感领域的理论发展。具体的研究内容和结果如下:
(1)采用分步水热合成的方式构建了Bi2O2CO3纳米片与In(OH)3纳米颗粒的异质复合结构。基于Bi2O2CO3/In(OH)3异质复合物制备了高性能异丙醇气体传感器。基于Bi2O2CO3/In(OH)3异质复合物的传感器在较低工作温度下(100°C)的对100 ppm的异丙醇气体具有高响应(19.4)、快速响应恢复速度(5/4 s)、长期稳定性(60天)和优良的选择性。通过分析能带结构和材料性质,对异丙醇气体传感器的传感性能增强机制和传感机理进行了探讨。通过此研究,突出了异质复合结构在提升气体传感器灵敏度和降低器件工作温度的优势,同时为低功耗异丙醇气体传感器的设计提供了重要参考。
(2)通过优化水热合成的反应动力学平衡,并结合原位杂原子掺杂策略,一步合成了Sn掺杂Bi2O2CO3微球。所得气敏材料具有高渗透性的层状球形结构,基于此制备得到的乙酸气体传感器具有低工作温度(150°C)、高灵敏度(8.3对于10 ppm乙酸)、长期稳定性(30天)和极其优异的选择性。此外,通过原位表征技术和密度泛函理论计算,揭示了全新的乙酸气体传感机理,并对气敏材料的掺杂构型、电学性质、吸附特性、氧空位形成机制进行了验证性地研究。该研究不仅有望为高灵敏度、高选择性的气体传感器的开发和制备提供重要方向,而且填补了乙酸气体传感机理的空白,推动了气体传感的理论发展。
(3)结合金属有机框架(MOF)设计了多组分MOS气敏材料的模板导向合成路线,为构建双极型功能性的气体传感器提供了借鉴意义。通过合成多金属MOF模板,采用后续煅烧MOF模板的方式直接获得多组分的MOS。基于所得气敏材料制备的乙醇气体传感器,在最佳工作温度下(250°C)表现出优异的乙醇传感性能,包括极高的响应值(71.9对于100 ppm乙醇)、长期稳定性(60天)、高效的选择性以及独特的气体传感特性转变。此外,通过对各个组分占比的调控,实现了传感器n-p型传感特性的转变,并对此现象进行了理论性的研究。该精心设计且具有普适性的MOF模板导向合成多组分MOS气敏材料的策略,有望为乙醇气体传感器的性能提升提供重要思路。