关键词:
功能分子
酞菁
硫醇
电导率
磁性
摘要:
通过含硫功能分子组装形成的材料即为含硫功能材料,这类功能材料在实际应用中具有特定的光、电、磁、声等特性,能满足质子传导、电子传导和磁学材料的应用。因此,设计合成新型硫功能化分子是研究人员今后开发新的功能材料的关键点。本论文主要设计不同含硫功能分子,在已有的研究基础上,通过将功能分子组装制备三种不同的含硫功能材料,结合已有的表征手段,对其进行结构和性能方面的研究。具体研究内容分三个部分:首先,设计并合成一种三角形的开放性有机配体L1,该有机配体含有硫酯官能团。通过原位水解,水解后与金属离子结合制备出一种二维的共价金属有机框架材料。该材料不仅在结构上具有多孔性,且由于金属离子与硫原子通过共价键的形式结合,因此它的稳定性优于一般的框架材料。在导电性能方面。该材料室温电导率为3.86×10 S/m,表明其具有良好的电子导电性。其次,合成硫醇功能化的酞菁L2分子。通过对酞菁前驱体的设计,在形成酞菁前预先引入长链硫烷烃和硫醇保护基团,制备出硫功能化的酞菁前驱体分子S4。随后利用该材料组装形成硫功能化酞菁分子S5,同时解决酞菁在有机溶剂中溶解性差和硫醇官能团引入酞菁难的问题。酞菁形成之后,通过温和的手段,可以将硫醇保护基团脱保护,从而获得硫醇官能化的酞菁分子L2。该分子在室温下被检测出自由基的信号,对材料的导电性能有提升作用。此外,通过控制反应原料的比例,获得另一类的含硫功能化金属酞菁分子L3。对L3热处理的产物进行性能探究,随着加热时间的延长或升高温度,产物的磁性行为有所转变、电导率有所增加。最后,通过后合成修饰的方法,将金属有机框架材料UiO-66-2SH中的硫醇官能团氧化得到磺酸型的金属有机框架材料UiO-66-2SOH。随后将其浸泡在5%的高锰酸钾水溶液中,得到样品UiO-66-2SOH-KMnO。由粉末衍射可知浸泡前后框架材料的结构没有明显变化,进一步对其进行相关的磁性表征。二是对含硫醇的有机配体HDMBD进行修饰,合成含S-CH=CH配体L4。通过L4与金属离子Zr的配位作用制备出金属有机框架材料UiO-66-2SCH=CH。对配体和框架材料进行固体荧光表征,结果表明,框架材料的荧光发射峰值(502 nm)相比配体的荧光发射峰值(526 nm)出现蓝移现象,推断其发光机理是基于配体发光,配体上的双键π键吸收光能后,基态电子通过跃迁至激发态,通过振动弛豫等光物理反应后,最后以光形式释放。