关键词:
NaNbO3陶瓷
无铅电介质储能
储能性能
逐步设计
多目标协同
摘要:
近年来,电介质陶瓷电容器被广泛应用于微电子、军工、航空航天等领域,尤其是电介质陶瓷电容器以优异的储能密度、充放电速率、可靠性而著称。然而,由于电介质陶瓷电容器通常在高电场和高温环境中表现出相对较低的电学性能,导致了相对较低的击穿场强(Eb),能量密度(Wrec)和储能效率(η),从而不能满足未来的工业发展需求。本论文以NaNbO3(NN)反铁电陶瓷为研究对象,通过多种设计策略,期望获取优异储能性能(ESP)的无铅NN基陶瓷材料,结合一系列结构表征和理论计算探究组分设计对微观结构的影响,尝试获取高储能性能的根源。
1.类线性基元修饰NN基储能陶瓷研究:面对NN反铁电陶瓷储能效率低的问题,引入类线性基元(Ba0.4Sr0.6)TiO3,获得了高效率η~83.9%和较高的储能密度Wrec~4.65 J/cm3,以及优异温度稳定性(Wrec>1.59 J/cm3,η>87.2%)、频率稳定性(Wrec>1.65 J/cm3,η>82.3%)和疲劳稳定性(Wrec>2.00 J/cm3,η>86.1%)。(Ba0.4Sr0.6)TiO3的引入调控相变温度稳定反铁电相,产生了纳米畴,加强了随机电场,破坏了长程铁电态,保证了较高的极化强度,延迟了极化饱和,同时进一步促进了极化外延,保证了在高电场下依然具有较大的极化强度,这些作用协同产生了宏观上较大的储能性能。
2.逐步设计策略构造NN基反铁电陶瓷:通过逐步设计策略在NN基反铁电陶瓷中实现了6.84 J/cm3的储能密度和81.5%的储能效率,优于大多数报道的NN基全面储能性能。优异的温度稳定性(Wrec>4.53 J/cm3,η>86.2%)、频率依赖性(Wrec>4.3 J/cm3,η>91%)和疲劳耐久性(Wrec>4.3 J/cm3,η>80.2%)进一步显示了NN基陶瓷的应用潜力。通过原位压力响应电子显微镜及透射电镜结合有限元分析阐明了高储能性能的起因:(1)引入BiFeO3和CaTiO3破坏AFE P相,稳定了AFE R相;(2)原子尺度上破坏长程铁电序,促使产生了具有高动力学和极小尺寸的极性纳米微区;(3)原子尺度上引入大禁带宽度的CaTiO3加大了陶瓷的带隙,有效地抑制了载流子的跃迁;(4)晶粒尺寸上,CaTiO3的引入显著地降低了晶粒尺寸,阻碍了电树的演化。
3.多目标协同策略设计NN基多元陶瓷:针对NN基反铁电陶瓷中Wrec和η很难实现双高的问题,在NN-BF陶瓷中引入具有非遍历弛豫相-遍历弛豫相的BNT-BAT基元,具有明显的优势:(1)通过压力电子显微镜可以发现陶瓷具有高动力学且极小尺寸的极性纳米微区,促进了极化滞后和高的储能效率;(2)介电和拉曼测试表明,AFE P相被严重打破,稳定了AFE R相,保证了高耐压强度和高的效率;(3)非遍历弛豫相-遍历弛豫相的特性产生了明显的延迟极化饱和特性和较大的极化强度。因此NN-BF-BNT-BAT陶瓷获得了较高的储能密度Wrec≈8.43 J/cm3,高储能效率η≈82.4%,超快放电速率<80 ns,并拥有较为理想的温度稳定性Wrec和η(Wrec=4.61-4.92 J/cm3,η=79.7-87.5%,30-180℃)。