关键词:
MFC-AnMBR的耦合系统
膜污染控制
生物电化学
有机膜污染物降解
摘要:
近年来厌氧膜生物反应器(AnMBR)由于理论上可维持极高的污泥浓度,在大幅度提高去除负荷的同时,还具有低浓度有机废水处理潜力大、占地面积小等优势,因此受到了极大关注。然而,AnMBR严重的膜污染问题限制了该工艺的进一步推广。近年来利用生物电化学系统减缓AnMBR膜污染的相关研究取得了较为瞩目的进展,这些研究主要是利用电场形成的静电斥力来达到膜污染控制的目的,未能有效利用生物电化学作用对膜污染物原位降解以及迁移去除的重要效能。本研究从微生物燃料电池(MFC)原理出发,首先制备出具有高电导性的微滤膜,并将其作为AnMBR滤膜及MFC的阳极,构建出新型电化学厌氧膜生物反应器,即MFC-AnMBR的耦合系统。通过MFC-AnMBR耦合系统的生物电化学作用实现有机膜污染物的降解,同时利用内部产生的电场驱动无机阳离子的迁移去除,最终通过原位降解与电场迁移这两种协同作用,实现AnMBR中复合膜污染的同步有效去除。
本研究以膜污染去除为目标,在解析制备的导电膜本身具有良好的物理化学性能以及防污性能的基础上,着重研究了阳极导电膜对有机膜污染物以及有机-无机复合膜污染物的去除特性,并最终阐明了阳极导电膜对膜污染的控制机制,具体结论如下:
(1)将蒽醌-2,6-磺酸盐(AQDS)掺杂入聚吡咯(PPy)溶液中,以聚四氟乙烯(PTFE)为基膜,通过表面改性制备出PPy/AQDS/PTFE导电膜,其电导率为0.26±0.06 S/mm。接触角分析和固体表面Zeta电位显示出PPy的加入提高了导电膜的亲水性和膜表面的静电排斥性能。此外,将海藻酸钠(SA)、牛血清白蛋白(BSA)和植物油分别用作膜污染物多糖、蛋白质和脂质的代表物质,对PTFE基膜和导电膜进行了本身防污性能的测试。相比于PTFE,导电膜对SA、BSA和脂质的截留效果分别增加了2.18、1.73和1.79倍。同时,导电膜在吸附过滤有机物后也显示出比PTFE更为优异的通量恢复率。上述研究表明制备的导电膜,具有较为优异的亲水性、截留性和防污性能。
(2)将制备出的PPy/AQDS/PTFE导电膜用作MFC-AnMBR耦合系统的滤膜和阳极,构建新型MFC-AnMBR耦合系统。随着外阻的减小,电流的增加,阳极导电膜的运行周期明显延长。在单个运行周期内,闭路实验组最长运行了101天,比开路对照组的运行周期显著延长了89天。相比于开路对照组含有的多糖和蛋白质,闭路实验组含有的多糖和蛋白质分别降低了81.37%和35.87%。结果表明阳极导电膜在生物电化学作用下,可有效去除多糖、蛋白质等有机膜污染物,从而减缓膜污染。
(3)探究不同进水Ca2+浓度条件下的生物电化学作用对复合膜污染去除特性的影响。结果显示随着进水Ca2+浓度的增加,输出电流、电压逐渐增加,而膜污染速率呈现先降低后增加的趋势,但其膜污染速率相较于开路对照组仍明显减小了52.27%至70.89%。当进水Ca2+浓度不大于150 mg/L时,膜表面沉积的Ca2+浓度略微增加,多糖、蛋白质等有机膜污染物被高效降解,其浓度从1747.08 mg/g·MLSS大幅降低至216.21mg/g·MLSS,最终导致膜污染速率从1.56 k Pa/d降低至0.96 k Pa/d。然而,当进水的Ca2+浓度继续增加时,活性增强的微生物产生了更多的多糖和蛋白质,同时高浓度Ca2+形成的无机沉淀进一步加剧了膜污染,使得膜污染速率从0.96 k Pa/d增加至1.20 k Pa/d。
(4)探究不同外阻条件下的生物电化学作用对复合膜污染去除特性的影响。结果显示随着外阻的增加,输出电流逐渐减小,多糖、蛋白质等膜污染物浓度逐渐增加;而随着外阻的增加,输出电压逐渐增加,Ca2+在电压的作用下发生迁移,使膜表面的Ca2+浓度从71.18 mg/L逐渐降低至48.23 mg/L,最终膜污染速率从1.20 k Pa/d降低至0.49k Pa/d。这表明在较高的无机膜污染物浓度条件下,复合膜污染的去除主要受电压控制。
(5)超滤膜过滤和二维异质相关光谱分析表明闭路实验组膜表面的高分子量有机膜污染物可在生物电化学作用下降解为低分子量的有机膜污染物,低分子量有机膜污染物更易被微生物降解利用。同时,三维荧光光谱分析也表明,闭路实验组膜表面的难生物降解膜污染物可在生物电化学作用下降解为易生物降解膜污染物。高通量测序分析表明电活性微生物在闭路实验组膜表面的富集是膜污染物实现高效降解的关键。因此,MFC-AnMBR耦合系统可显著减缓有机膜污染的原因在于:随着电活性微生物相对丰度的增加,更多的易生物降解有机膜污染物被作为底物而被降解利用;同时电活性微生物可促进难生物降解有机膜污染物降解转化为易生物降解有机膜污染物,易/难生物降解有机膜污染物相互促进的高效降解过程,进一步提升了膜污染的控