关键词:
密度泛函理论
团簇
稳定性
含时密度泛函理论
摘要:
为了研究B_(n)N_(n)(n=1~20)团簇的生长规律,在B3LPY杂化泛函与6-31g(d)基组水平相结合的基础上,选用密度泛函理论(DFT)对B_(n)N_(n)(n=1~20)所有体系进行全局优化.通过对B_(n)N_(n)(n=1~20)团簇简谐振动频率分析以及结合能计算,得出这些团簇的基态稳定结构基本参数,包括对称性、HOMO、LUMO、能隙等.在上述研究的基础上,进一步分析它们的一阶差分能和二阶差分能,从而发现点群为TD的B16N16团簇结构在诸多B_(n)N_(n)(n=1~20)团簇中最稳定,并且当n=3,5,8,10,14,16,18时,团簇稳定性好;当n=2,4,6,9,12,15,17,19时,团簇稳定性相对差.IR-Raman的计算结果表明,随着n值增大,(B_(n))_(n)(n=1~20)团簇的IR-Raman振动谱峰值增多.这些团簇UV-Vis吸收光谱的研究基于含时密度泛函理论(TD-DFT),在B3LYP/6-31g(d)基组水平上采用极化连续介质模型(PCM)下进行分析.结果显示,随着n值增大,(B_(n))_(n)(n=3~20)团簇的UV-Vis吸收强度增大,ε(L/mol/cm)值增大,吸收波峰也随之增多.